ICS 13.030.01 HG Z 04 备案号：41922—2013 中华人民共和国化工行业标准 HG/T 4550.1—2013 废弃化学品中镉的测定 第1部分：石墨炉原子吸收分光光度法 Determination of cadmium in the waste chemicals- Part 1:Graphite furnace atomic absorption spectrophotometric methoo? 2014-03-01实施 2013-10-17发布 中华人民共和国工业和信息化部发布 HG/T 4550.1—2013 前 言 HG/T4550《废弃化学品中锅的测定》分为以下五个部分 第1部分：石墨炉原子吸收分光光度法； 第2部分：火焰原子吸收分光光度法； 第3部分：镉试剂分光光度法； 第4部分：原子荧光法； 第5部分：电感耦合等离子体发射光谱法。 本部分为HG/T4550的第1部分。 本部分按照GB/T1.12009给出的规则起草 本部分的附录A和附录B均为资料性附录。 本部分由中国石油和化学工业联台会提出。 本部分由全国废弃化学品处置标准化技术委员会（SAC/TC291)归口。 本部分起草单位：中海油天津化工研究设计院。 本部分标准主要起草人：陆思伟、王彦。 (3) I HG/T4550.1-2013 废弃化学品中镐的测定 第1部分：石墨炉原子吸收分光光度法 1范围 本部分规定了采用石墨炉原子吸收分光光度法测定废弃化学品中镉含量的原理，试剂，仪器、设备， 样品处理，分析步骤和结果计算。 本部分适用于电镀废液、废水（液）、化学废渣、油漆渣等废奔化学品中镉含量的测定；也可用于土壤 或污泥中含量的测定。所测试液中镉含量为0.02μg/1～2ug/1。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本 文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T66822008分析实验室用水规格和试验方法 HG/T3696.2无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备第2部分：杂质标准 溶液的制备 HG/T3696.3无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备第3部分：制剂及制 品的制备 3警告 本试验方法中使用的部分试剂具有腐蚀性，操作时须小心谨慎！必要时，应在通风橱中进行。如溅 到皮肤上应立即用水冲洗，严重者应立即治疗。 4一般规定 本部分所用试剂和水在没有注明其他要求时，均指优级纯试剂和GB/T66822008中规定的二级 水。试验中所用杂质标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按HG/T3696.2、 HG/T3696.3的规定制备。 5原理 废弃化学品试样经处理，其溶液经设定的干燥、灰化、原子化等升温程序使共存基体成分蒸发除去， 同时在原子化阶段的高温下镉化合物离解为基态原子蒸气，并对空心阴极灯发射的特征谱线产生选择 性吸收。在选择的最佳测定条件下，通过背景扣除，测定镉的吸光度。在一定的测定条件下可测得不同 浓度镉含量对应的吸光度，并通过工作曲线法定量。 6试剂 6.1硝酸溶液：1+99； 6.2镉标准储备溶液：1mL溶液含镉(Cd)0.001mg。 刻度，摇匀。此溶液使用时配制。 6.3镉标准溶液：1mL溶液含镉(Cd)0.1μg。 移取10mL镉标准储备溶液（6.2），置于100mL容量瓶中，用硝酸溶液稀释至刻度，摇匀。此溶液 使用时配制。 (5) HG/T 4550.1—2013 7仪器、设备 石墨炉原子吸收分光光度计，配备辅助设备。 8样品处理 9分析步骤 9.1工作曲线的绘制 在5个100mL容量瓶中，分别加入0.00mL、0.20ml.、0.50mL、1.00mL、2.00mL镐标准溶液， 用硝酸溶液稀释至刻度，混匀。 参见附录B中仪器参考工作条件，设定石墨炉原子吸收分光光度计工作条件，测定溶液的吸光度。 以吸光度对应镉质量浓度（μg/L），绘制工作曲线，并算出工作曲线的回归直线方程。 注：以上工作曲线溶液的浓度仅供参考，可根据仪器和样品的实际情况进行适当的调整。 9.2试样溶液的测定 液稀释至刻度，摇匀。按照工作曲线绘制时的仪器工作条件，以硝酸溶液调零，分别测定空白试验溶液 和试验溶液的吸光度，从工作曲线上得到元素的质量浓度（β）。若测定试验溶液的吸光度超出工作曲 线的范围，则应对试验溶液进行适当稀释，并保持酸度与稀释前一致。若试验溶液需要稀释，则应根据 稀释的倍数重新配制空白溶液。 10 结果计算 固体试样中的含量以镉（Cd)的质量分数w计，按下列公式（1)计算： (1) m(Vi/100) 式中： 从工作曲线上查得的试验溶液中镉的质量浓度的数值，单位为微克每升（ug/L)； 从工作曲线上查得的空白试验溶液中镉的质量浓度的数值，单位为微克每升（ug/L)； V; 移取的试验溶液体积的数值，单位为毫升（mL）； 试样质量的数值，单位为克（g）； m 试验溶液的稀释倍数。 液体试样中的镉含量以镉(Cd)的质量浓度β计，数值以mg/L表示，按公式（2)计算： (plpo)×0. 1 (2) Vi 式中： 从工作曲线上查得的试验溶液中镉的质量浓度的数值，单位为微克每升（ug/L)； 从工作曲线上查得的空白试验溶液中镉的质量浓度的数值，单位为微克每升（μg/L)； Po Vi---移取的试验溶液体积的数值，单位为毫升（mL)； 试验溶液的稀释倍数。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于算术平均值 的10%。 2 (6) HG/T4550.1—2013 附录A （资料性附录） 样品处理 A.1试剂和材料 A.1.1盐酸。 A.1.2硝酸。 A.1.3氢氟酸。 A.1.4高氯酸。 A.1.5过氧化氢。 A.1.6硝酸溶液：1十1。 A.1.7硝酸溶液：1+99。 A.2仪器、设备 A.2.1 微波消解仪。 A.2.2电热板。 A.3样品处理 A.3.1固体样品处理 A.3.1.1常压酸消解法 称取有代表性的试样约0.5g，精确至0.0002g，置于铂埚中，用少许水润湿，加10mL盐酸，置 于可控温的电热板上低温加热溶解，蒸发至约剩5mL时加人15mL硝酸继续加热至近黏稠状，加入 5mL氢氟酸加热分解二氧化硅及胶态硅酸盐，最后加人5mL高氯酸加热至白烟冒尽。取下稍冷，用 水冲洗埚内壁，并加入1mL硝酸溶液（A.1.6)温热溶解残渣，冷却后过滤，用水分次洗埚（冲洗次 数不少于3次），滤液及洗涤液收集于100mL塑料容量瓶中，用硝酸溶液（A.1.7)稀释至刻度，摇匀。 同时进行空白试验，空白试验溶液除不加试样外，其他操作和加入的试剂与试验溶液相同。 A.3.1.2常压酸消解法二 称取有代表性的试样约1.0g，精确至0.0002g，置于50mL烧杯中，加入10mL硝酸溶液 （A.1.6），盖上表面皿置于可控温的电热板上，加热至近沸，保持近沸状态10min15min。取下，冷却 后加人5mL硝酸，盖上表面Ⅲ保持近沸状态30min，如有棕色烟，重复这步骤（每次加入5mL硝 酸），直到样品不再有棕色烟产生。将溶液在近沸状态下蒸发至约5mL，冷却后加人2mL水和3mL 过氧化氢，盖上表面皿加热直至无大量气泡产生，继续加热使溶液蒸发至约5mL。向该溶液中加人 10mL盐酸，盖上表面皿保持近沸状态15min（如有棕色烟，重复此步骤至不再有棕色烟产生），冷却，过 滤，洗涤（洗涤次数不少于3次），滤液及洗涤液收集于100mL容量瓶中，用硝酸溶液（A.1.7)稀释至刻 度，摇匀。 同时进行空白试验，空白试验溶液除不加试样外，其他操作和加人的试剂与试验溶液相同。 注：此消解法不适用于硅酸盐基体和复杂基体的样品消解。 A.3.1.3微波消解法 称取有代表性的试样0.5g，精确至0.0002g，置于微波消解罐中，加9mL硝酸和3mL氢氟酸，在 罐口放一片安全膜后，盖上罐盖，放入微波消解仪中按照选定的工作条件进行消解（5.5min内升温至 180℃，保持此温度10min）。消解完毕后让罐冷却5min后取出罐体，冷却至室温，开盖，过滤，用硝酸 溶液（A.1.7)洗涤消解罐，合并滤液于100mL塑料容量瓶中，用硝酸溶液（A.1.7)稀释至刻度，摇匀。 (7) 3 HG/T 4550.1—2013 同时进行空白试验，空白试验溶液除不加试样外，其他操作和加人的试剂与试验溶液相同。 注：微波消解的程序设置可根据具体样品情况和仪器条件选择。 A.3.2液体样品处理 左右，再加5mL硝酸继续加热至近干，加5.5mL高氯酸，加热至白烟冒尽。冷却，加水溶解后过滤，用 水分次冲洗烧杯壁及表面皿（洗涤次数不少于3次），滤液及洗涤液收集于100mL容量瓶中，用硝酸溶 液（A.1.7)稀释至刻度，摇匀。 同时进行空白试验，空白试验溶液除不加试样外，其他操作和加人的试剂与试验溶液相同。 （8） HG/T4550.1—2013 附录B （资料性附录） 仪器参考工作条件 B.1仪器参数 仪器工作参数见表B.1。 表 B. 1 仪器工作参数 波长 228.8 nm 狭缝 0.7 nm 灯电流 5 mA 进样 10 μL 氢气压力 140kPa~200kPa 背景校正 塞曼 B. 2 石墨炉升温程序 石墨炉升温程序参数见表B.2。 表 B. 2 石墨炉升温程序参数 步骤 温度/℃ 保持时间/s 氟气流量/（ml./min） 阶段 1 90 30 250 干燥 2 110 30 250 干燥 3 130 10 250 干燥 300 20 250 灰化 5 1