ICS 13.080.05 CCS B11 T/ZNZ 浙 江 省 农 产 品 质 量 安 全 学 会 团 体 标 准 T /ZNZ 082—2021 土壤中有效态汞的测定 原子荧光法 Determination of available mercury in soil by atomic fluorescence spectrometry 2021 - 09 - 30发布 2021 - 10 - 30实施 浙江省农产品质量安全学会 发布 全国团体标准信息平台 T/ZNZ 082—2021 I 前 言 本文件按照 GB/T 1.1—2020《标准化工作导则 第1部分：标准化文件的 结构和起草规则》的规定起 草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利 的责任。 本文件由浙江省农产品质量安全学会 提出并归口。 本文件起草单位： 浙江省农业科学院 农产品质量安全与营养研究所 。 本文件主要起草人： 叶雪珠、赵首萍、张棋、肖文丹、陈德、胡静、唐宁、高娜、骆崇崇 。 全国团体标准信息平台 T/ZNZ 082—2021 1 土壤中有效态汞的测定 原子荧光法 1 范围 本文件描述了土壤中有效态汞的原子荧光测定方法。 本文件适用于耕地土壤中有效态汞含量的测定。 2 规范性引用文件 下列文件中的内容 通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。 其中， 注日期的引用文件， 仅该日期对应的版本适用于 本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本 文件。 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 HJ 613 土壤 干物质和水分的测定 重量法 NY/T 395 农田土壤环境质量监测技术规范 3 术语和定义 下列术语和定义适用于本文件。 3.1 土壤有效态汞 available mercury in soil 土壤中能被植物吸收的汞，主要包括水溶性、交换性和络合态的汞。 4 原理 试样经0.03％ C2H4O2S(硫代乙醇酸 )-0.1 mol/L CaCl 2（氯化钙）提取剂提取，其含量与作物 中汞 含量有较高的相关性。在酸性介质 中，提取液中汞被硼氢化钾（ KBH4）还原成气态的汞原子蒸气，由载 气（氩气）带入石英原子化器中原子化，在特制汞空心阴极灯照射下，基态汞原子被激发至高能态，高 能态在去活化回到基态时， 发射出特征波长的荧光。 其荧光强度与汞含量成正比， 与标准系列比较定量。 5 试剂和材料 5.1 试剂 5.1.1 硝酸（HNO3）：优级纯。 5.1.2 盐酸（HCl）：优级纯。 5.1.3 硫代乙醇酸（ C2H4O2S）。 5.1.4 氯化钙（ CaCl 2）。 全国团体标准信息平台 T/ZNZ 082—2021 2 5.1.5 氢氧化钾（ KOH）：优级纯。 5.1.6 硼氢化钾（ KBH4）。 5.1.7 重铬酸钾（ K2Cr2O7）。 注：所用试剂 除另有说明 外，均为分 析纯试剂，试验用水为 GB/T 6682 中规定的二级水，所述溶液如未指明溶剂均 系水溶液。 5.2 试剂配制 5.2.1 氢氧化钾溶液（ ρ=5 g/L）：称取5.00 g氢氧化钾（ 5.1.5），溶解于水中，定容到 1 L，摇 匀，贮存于塑料瓶中。 5.2.2 盐酸溶液（ 5+95）：量取100 mL盐酸（5.1.2），缓缓倒入放有 1.5 L水的烧杯中，冷却后， 转移至2 L容量瓶中，并用水定容至刻度，摇匀。 5.2.3 硝酸溶液（ 5+95）：量取100 mL硝酸（5.1.1），缓缓倒入放有 1.5 L水的烧杯中，冷却后， 转移至2 L容量瓶中，并用水定容至 刻度，摇匀。 5.2.4 硼氢化钾溶液（ ρ=0.1 g/L ）：称取0.10 g硼氢化钾（ 5.1.6），溶于 5.0 g/L氢氧化钾溶液 （5.2.1）中，定容到 1 L，混匀，现配现用。 5.2.5 C2H4O2S-CaCl 2提取剂[φ(C2H4O2S）=0.03％，c(CaCl 2)=0.1 mol/L] ：称取11.10 g CaCl 2（5.1.4） 溶解于水中，吸取 0.3 mL C 2H4O2S（5.1.3）于已溶的 CaCl 2溶液中，转移定容至 1 L 容量瓶。 5.2.6 汞标准固定液 ：将0.50 g 重铬酸钾 （ 5.1.7） 溶于950 mL实验用水中 ， 再加入50 mL 盐酸 （5.1.2）， 混匀。 5.3 标准品 汞（Hg）标准溶液 (ρ=1000.0 mg/L) ：购买市售有证标准物质 /有证标准样品。 5.4 标准溶液配置 5.4.1 汞标准贮备液 (ρ=100.0 mg/L) ：移取汞标准溶液（ 5.3）10.00 mL ，置于100 mL容量瓶中，用 固定液（ 5.2.6）定容至标线，混匀。 5.4.2 汞标准中间液 (ρ=1.00 mg/L) ：移取汞标准贮备液（ 5.4.1）1.00 mL，置于100 mL容量瓶中， 用盐酸溶液（ 5.2.2）定容至标线，混匀。 5.4.3 汞标准使用液 (ρ=10.0 μg/L)：移取汞 标准中间液（ 5.4.2）5.00 mL，置于500 mL容量瓶中， 用盐酸溶液（ 5.2.2）定容至标线，混匀。用时现配。 6 仪器 6.1 原子荧光光度计，汞空心阴极灯 。 6.2 恒温振荡摇床：频率可控制在 100 r/min ～200 r/min 。 6.3 分析天平，精度为 0.01 g。 6.4 离心机： 3000 r/min ～5000 r/min 。 6.5 实验室常用仪器设备 。 7 土壤样品采集与预处理 7.1 采集 全国团体标准信息平台 T/ZNZ 082—2021 3 按照NY/T 395 的规定执行。 7.2 预处理 按照NY/T 395的规定执行。将采集后样品在实验室中自然风干、研磨破碎，过 2 mm孔径尼龙筛， 避光干燥保存待测。 7.3 干物质含量的测定 按照HJ 613的规定执行。 8 分析步骤 8.1 待测液制备 准确称取按 7.2制备的土壤样品 5.00 g， 置于干燥 洁净的250 mL塑料瓶中， 加入 0.03％ C2H4O2S-0.1 mol/L CaCl 2提取剂50 mL（5.2.5），将瓶塞盖紧，在（ 25±2）℃的温度下以（ 180±20）r/min振荡 2 h，立即离心过滤，取一定量的上清液，将其与盐酸溶液（ 5.1.2）按体积比 19:1混匀待测。 溶液在 12 h内完成测定。 8.2 标准曲线 分别移取 0.00 mL、1.00 mL、2.50 mL、5.00 mL、10.0 mL、15.0 mL、20.0 mL汞标准使用液（ 5.4.3） 于100 mL容量瓶中，用提取剂（ 5.2.5）定容至标线，混匀，配制成含汞为 0.00 µg/L、0.10 µg/L、 0.25 µg/L、0.50 µg/L、1.00 µg/L、1.50 µg/L、2.00 µg/L的标准溶液系列。 以硼氢化钾溶液（ 5.2.4） 为还原剂， 硝酸溶液（ 5.2.3）做载流， 由低浓度到高浓度顺次测定 系列标准溶液的原子荧光强度。用 扣除零浓度空白的系列原子荧光值为纵坐标，各标准溶液的汞浓度（ µg/L）为横坐标，绘制 标准曲线。 8.3 空白试验 每一批分析样品，按照 8.1制备至少两份空白试液，并按 8.4进行测定。 8.4 测定 8.4.1 仪器参考条件 仪器参考条件见表 3。根据仪器操作说明书设定最佳条件。 表1 仪器参考条件 参数名称 参数 参数名称 参数 负高压 260-280 V 载气流量 400 mL/min 灯电流 30 mA 屏蔽气流量 800 mL/min 原子化器高度 8 mm 读数时间 9.0 s 读数方式 Peak Area 延迟时间 0.8 s 8.4.2 测定方法 全国团体标准信息平台 T/ZNZ 082—2021 4 以硝酸溶液 （ 5.2.3） 进样， 稳定 30 min， 待读数稳定基本回零， 开始测量。 以硼氢化钾溶液 （ 5.2.4） 为还原剂，硝酸溶液（ 5.2.3）做载流，测定标准溶液系列各点的荧光强度，然后测定样品空白溶液、 试样溶液的荧光强度。试样溶液中的响应值应在仪器测定的定量线性范围内，超过线性范围时应根据测 定浓度采用提取剂进行适当倍数稀释后再进行分析。 9 结果表示 土壤样品有效态汞含量 w以质量分数计，数值以微克每千克（ µg/kg）表示， 按式（1）计算： ------------ （1） 式中： ρ——试液中有效态汞测定浓度，单位为微克每升（ µg/L）； ρ0——空白液测定浓度，单位为微克每升（ µg/L）； V——浸提液体积，单位为毫升（ mL）； f——稀释倍数； m——称取的土壤质量，单位为克（ g）； Wdm——土壤样品干物质含量。 重复试验结果以算术平均值表示，当样品有效态汞含量小于 1.0 µg/kg ，则保留 2位有效数字，大 于或等于 1.0 µg/kg 保留3位有效数字。 10