ICS 75.160.30 CCS E 46 T/SDAQI 团体标准 T/SDAQI 031—2021 液化石油气中甲醇含量的测定 气相色谱法 Determination of methanol content in liquefied petroleum gas by gas chromatography 2021 - 09 - 25 发布 2021 - 10 - 25 实施 山东质量检验协会 发布 全国团体标准信息平台 T/SDAQI 031—2021 I 版 权 声 明 本文件系由山东质量检验协会（简称“协会”）组织创制的团体标准文本（含制定过程中的草案）， 协会拥有本文件的著作权，受《中华人民共和国著作权法》保护。除法律所允许的情形或事先得到协会 书面许可外，任何组织和个人不得以任何理由进行复制、销售、传播本文件，或抄袭、歪曲本文件等侵 权行为，否则，行为人应承担相应的民事、行政责任，构成犯罪的，将依法追究其刑事责任。其他文件 引用本文件，不属侵权行为。 凡利用本文件进行或支持贸易、认证等商业活动，应事先购买正式文本或得到协会书面授权。购买 本文件或获得授权，请与协会联系。 欢迎社会各界举报侵权盗版行为，协会将依法严格保护举报人信息。 联系人：范红梅 联系电话： 0531-89701986 15668365153 联系邮箱： [email protected] 协会对本版权声明拥有最终解释权。 全国团体标准信息平台 T/SDAQI 031—2021 II 前言 本文件按照GB/T 1.1— 2020《标准化工作导则 第1 部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定 起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由山东质量检验协会 提出并归口。 本文件起草单位：山东省产品质量检验研究院、东营市海科瑞林化工有限公司。 本文件主要起草人： 白亚昊、杜伯会、董海龙、郑金凤、李晓华、邹惠玲、夏攀登 。 本文件的所有权和解释权归山东质量检验协会。 如果您在本文件使用中发现错误或技术内容有不当之处，请及时与协会秘书处联系，将意见发送到 [email protected] 。 全国团体标准信息平台 T/SDAQI 031—2021 3 液化石油气中甲醇含量的测定 气相色谱法 警告：本文件可能涉及某些有危险性的材料、操作和设备，但是并未对与此相关的所有安全问题都 提出建议。 因此， 使用者在应用本文件前应建立适当的安全和防护措施， 并确定相关规章限制的适用性。 1 范围 本文件描述了气相色谱法测定液化石油气中甲醇含量的试验方法。 本文件适用于工业和民用燃料的液化石油气以及其他烃类气体中甲醇含量的测定， 也可用于测定液 化石油气中的其他组分，但本文件未提供相应的精密度数据。本文件对甲醇的测定范围为 0.01%～1%， 对于超出测定范围的样品，可根据分析需求，通过改变分析条件调整检测范围，但本文件未提供相应测 定范围的精密度数据。 2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。 其中， 注日期的引用文件， 仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本 文件。 GB/T 4946 气相色谱法术语。 GB/T 5274 气体分析 校准用混合气体的制备 称量法 GB 11174 液化石油气 SH/T 0233 液化石油气采样法 3 术语和定义 GB/T 4946 界定的术语和定义适用于本文件。 4 方法概要 对于液化石油气样品,通过液体阀以液态形式进样, 或通过闪蒸仪均匀汽化后进样,采用配备氢火焰 离子化检测器（FID ）的气相色谱仪进行样品分析，通过色谱柱使甲醇与其他组分进行有效分离，采用 外标法测定甲醇含量。 5 试剂或材料 5.1 载气 氮气，纯度在99.99%以上。 5.2 燃气 全国团体标准信息平台 T/SDAQI 031—2021 4 氢气，纯度在 99.99%以上。 5.3 助燃气 压缩空气。 5.4 标准气体 配制应符合 GB/T 5274 的要求，标准气体标称值宜尽量与实际样品含量接近， 应采用符合 GB 11174 中组分要求的液化石油气配制甲醇标准气体， 存储于内附虹吸管或其它配备可将液态样品导出设备的带 压钢瓶中, 钢瓶内壁、 压力调节器及附加的配件需要惰性化处理。 6 仪器设备 6.1 气相色谱仪 6.1.1 仪器要求 推荐使用配电子流量控制器的氢火焰离子化检测器（FID ）的气相色谱仪。 6.1.2 色谱柱及典型色谱操作条件 推荐的毛细色谱柱及典型色谱操作条件见表1 ，典型色谱图及化合物对应保留时间见附录 A。其他能 达到相同分离效果的色谱柱及色谱操作条件均可使用。 表1 推荐的色谱柱及典型气相色谱参考条件 项目 操作条件 检测器 FID 色谱柱 聚苯乙烯- 二乙烯基苯 HP-PLOT/Q毛细管柱，30m ×0.25mm× 0.25μm 程序升温 初温110℃，保持 5min，程升速率10℃/min ，终温180 ℃，保持 10min 进样口温度 200℃ 检测器温度 230℃ 载气流量 23mL/min 空气流量 400mL/min 氢气流量 40mL/min 分流比 50:1 定量环 0.5mLa，0.5μLb a 配置气体进样阀的色谱仪。 b 配置液体阀的色谱仪。 6.2 样品进样装备 6.2.1 液体阀 具有将液化石油气液态样品直接导入气相色谱仪进样口的功能，液体阀设计至少要承受 1380 kPa 的液体进样压力。液体阀应包括定量环、四通阀、保证样品以液态形式进入色谱仪的流量控制单元等必备组件。 6.2.2 闪蒸仪 具有将少量液态样品瞬间由液态完全转变为气态的功能， 闪蒸仪阀系统设计至少要满足在工作温度 100 ℃下承受 1380 kPa的液体进样压力的要求，能够保证恒温恒压条件下样品流量稳定。闪蒸仪应包括 全国团体标准信息平台 T/SDAQI 031—2021 5 将所有组分瞬间均匀汽化的温度控制单元和定体积汽化腔体， 与气相色谱仪气体进样阀相连接的接口配 件及去除样品中颗粒物的过滤器等必备的组件。 7 取样和样品准备 7.1 使用内壁已惰性化处理的采样钢瓶，按 SH/T 0233 要求采集样品。 7.2 在样品分析前，将钢瓶倒置，打开样品出口阀门，放出一小部分样品，以去除可能存在的水分和 颗粒物。 8 试验步骤 8.1 标准气体进样 8.1.1 打开标准气体钢瓶阀门，调节合适的流量，用标准气体连续吹扫六通阀定量环并排空，切换 六通 阀将标准气体导入色谱系统，启动色谱仪进样 . 8.2 样品进样 8.2.1 液体阀进样 用能保证气密性的接头和管线连接待测样品钢瓶出样口与液体阀取样口， 通过调节流量控制单元使 液体阀放空口有连接液滴流出，保持 20s～30s，启动色谱仪进样 。 8.2.2 闪蒸仪进样 用能保证气密性的接头和管线连接待测样品钢瓶出样口与闪蒸仪取样口， 根据实际样品馏分分布控 制汽化温度在 80℃～110℃之间某一温度（推荐汽化温度 100℃），调节闪蒸仪流量控制单元，在保证 样品达到均匀汽化状态约 1min后，启动色谱仪进样。 8.3 标准气体和样品的进样量应保持一致。 8.4 定性分析 采用表1所列色谱条件测定标准气体和样品，根据甲醇的保留时间进行定性。标准气体和样品各重 复测定两次，两次平行测定甲醇峰面积的相对偏差不应大于1% 。甲醇标准气体典型色谱图参见图 A.1。 8.5 质量控制检查 应根据各实验室实际质量控制条例进行质量控制检查。 质量控制检查样品的分析步骤与试样分析步 骤一致。质量控制检查样品两次测定结果的差值应符合方法规定的重复性要求，两次测定结果的平均值应符合各实验室的质量控制规范对测量准确度的要求。如测定结果超出范围，应确定误差源，并进行修正。 8.6 结果计算 采用单点外标法对样品中甲醇含量进行定量，按公式（1）计算，以两次平行测试的平均值作为测 试结果。 si s iAAX X×= ········································································· (1) 全国团体标准信息平台 T/SDAQI 031—2021 6 式中： Xi —样品中甲醇含量（体积分数）； Xs —标准气体中甲醇含量（体积分数）； Ai —样品中甲醇峰面积； As —标准气中甲醇峰面积。 注：如对单点外标法定量结果有异议，可采用标准曲线法定量。 8.7 报告 液化石油气中甲醇含量的体积分数精确至 0.001 %。 9 精密度 9.1 重复性 同一操作者使用同一仪器，对同一样品连续测定所得的两个实验结果的相对偏差不得超过10% 。 9.2 再现性 不同实验室，不同操作者使用不同