ICS 87.040 CCS G 50 团 体 标 准 T/CSTM 00638—2022 涂料中芳香烃含量的测定 气相色谱- 质谱法 Determination of aromatic hydrocarbon content in coatings — Gas chromatography -mass spectrometry method 2022-08-29发布 2022-11-29 实施 中关村材料试验技术联盟 发布 CSTMhQÆSÑ^Ou( 全国团体标准信息平台 T/CSTM 00638 —2022 I 前 言 本文件参照 GB/T 1.1—2020 《标准化工作导则 第1部分：标准化文件的结构和起草规则》和 GB/T 20001.4《标准编写规则 第4部分：试验方法标准》的规定起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由中国材料与试验团体标准委员会化工材料领域委员会（CSTM/FC05 ）提出。 本文件由中国材料与试验团体标准委员会化工材料领域委员会涂料和颜料技术委员会 （CSTM/FC05/TC05 ）归口。 CSTMhQÆSÑ^Ou( 全国团体标准信息平台 T/CSTM 00638 —2022 1 涂料中芳香烃含量的测定 气相色谱 -质谱法 重要提示 ——使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。 本文件并未指出所有可能的安全 问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 本文件规定了采用气相色谱 -质谱法测定涂料中芳香烃含量的原理、试剂和材料、仪器和设备、取 样、试验步骤、精密度、试验报告等内容。 本文件适用于涂料及涂料用原材料中芳香烃含量的测定，包括但不限于附录 A中表A.1列举的芳香 烃。其他领域用聚合物材料及原材料中芳香烃 含量的测定可 参考本文件。 2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。 其中， 注日期的引用文件， 仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本 文件。 GB/T 3186 色漆、清漆和色漆与清漆用原材料 取样 GB/T 12806 —2011 实验室玻璃仪器 单标线容量瓶 GB/T 20777 色漆和清漆 试样的检查和制备 3 术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义。 4 原理 采用乙酸丁酯超声波萃取或加速溶剂萃取提取试样，提取液经滤膜过滤后，注入气相色谱 -质谱联 用仪 （GC-MS） 进行测定。 采用全扫描的总离子流图 （ TIC） 和质谱图 （ MS） 进行定性鉴定， 选择离子 （ SIM） 和外标法进行定量测定。 注：可选择其他经确认的回收率相当的萃取溶剂和 提取方法。 5 试剂和材料 5.1 乙酸丁酯，纯度≥ 99%（质量分数）或已知纯度。使用前需通过检验，确认无芳香烃或芳香烃浓度 低于本方法检出限。 5.2 芳香烃标准样品：苯、甲苯、二甲苯（邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、乙苯）、苯乙烯，分析 纯；碳9重芳烃、 1000#溶剂油（碳10芳烃）等，工业品或已知纯度。 5.3 标准储备溶液：分别准确称取适量的芳香烃标准样品（ 5.2），用乙酸丁酯（ 5.1）配制成浓度为 所需浓度的混合标准储备溶液。 4 ℃以下避光保存，有效期为 3个月。 CSTMhQÆSÑ^Ou( 全国团体标准信息平台 T/CSTM 00638 —2022 2 5.4 标准工作溶液：采用逐级稀释的方法，用乙酸丁酯（ 5.1）稀释标准储备溶液成适用质量浓度的芳 香烃标准工作溶液。 4 ℃以下避光保存，有效期为 1个月。 5.5 有机相微孔滤膜：孔径 0.45 μm。 5.6 一般规定： 除另有规定，在分析中仅使用确认为分析纯及以上纯度的试剂。 6 仪器和设备 6.1 气相色谱 -质谱联用仪（ GC-MS），配有电子轰击（ EI）离子源 。 6.2 进样器：容量至少应为进样量的二倍。 6.3 超声波萃取仪：功率≥ 500 W，配备控温装置。 6.4 天平：精度 0.1 mg。 6.5 离心机：转速＞ 3 000 rpm。 6.6 容量瓶：适合的规格， GB/T 12806 —2011中A级。 6.7 样品瓶：适合的规格，具有可密封的瓶盖。 6.8 粉碎设备：粉碎机、剪刀、不锈钢刀片等。 6.9 加速溶剂萃取仪。 7 取样 7.1 按GB/T 3186 的规定取样，也可按商定方法取样。取样量根据检验需要确定。 7.2 按GB/T 20777 的规定，检查和制备每一个试验 样品，准备“待测”状态下的最终试验样品。 8 试验步骤 8.1 GC-MS的测试条件优化 根据所用 GC-MS的性能及待测试样的实际情况选择最佳的测试条件。 由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不能给出色谱分析的普遍参数，列于附录 A中A.1的测试条 件已被证明对测试是合适的。 8.2 标准工作曲线的绘制 8.2.1 按8.1规定的GC-MS条件测定标准工作溶液（ 5.4），记录选择离子（参见附录A 中表A.1）质谱图， 分别以芳香烃定量离子（参见附录A 中表A.1）的峰面积为纵坐标（其中，碳 9重芳烃、 1000#溶剂油以定 量离子的峰面积加 和为纵坐标） ，相应的标准工作溶液浓度为横坐标，绘制 标准工作曲线。每种芳香烃 标准工作曲线至少应包括五个不同浓度芳香烃标准工作溶液，其线性判定系数 R2应≥0.995，否则应重 新绘制新的标准工作曲线。 8.2.2 若选择其他溶剂进行提取，则用该溶剂配制芳香烃标准工作溶液，并重新绘制标准工作曲线。 8.2.3 每3个月使用已知浓度的样品验证标准工作曲线，若计算结果相对偏差＞ 20%，则应重新绘制标 准工作曲线。 8.3 空白试验 空白试验应与测试平行进行，并采用相同的试验步骤，取相同量的所有试剂，但不加试验样品。空 白试验结果应低于检出限（见 8.6）。 CSTMhQÆSÑ^Ou( 全国团体标准信息平台 T/CSTM 00638 —2022 3 8.4 芳香烃的定 性鉴定 称取混合并搅拌均匀后的液体试样（或经粉碎后的固态试样）约 2 g，置于样品瓶（ 6.7）中，加入 适量的乙酸丁酯（ 5.1）稀释试样，于超声波萃取仪（ 6.3）中在水浴温度（ 60±5） ℃的条件下 提取30 min后，用滤膜（ 5.5）过滤提取液，保留滤液。用进样器（ 6.2）取1.0 μL的滤液注入 GC-MS（6.1）中， 按8.1规定的GC-MS条件进行测试，记录总离子流色谱图（ TIC）和选择离子质谱图（ SIM），定性鉴定试 样中有无芳香烃。 若滤液和标准工作溶液的总离子流色谱图或选择离子质谱图中，在相同的保留时间有色谱峰出现， 则根据芳香烃的种类和丰度比进行确证。如试样中未检出芳香烃，则无需进行下列步骤的测试。 8.5 芳香烃含量的测定 8.5.1 平行试验 平行做两份试验。 8.5.2 试样制备 8.5.2.1 液态试样制备 称取混合并搅拌均匀后的试样约 2 g（精确至 0.1 mg），置于样品瓶（ 6.7）中，记录试样质量 m， 加入约10 mL乙酸丁酯（ 5.1）稀释试样，将样品瓶（ 6.7）密封后，充分振摇使试样得到最大程度分散， 用超声波萃取仪（ 6.3）在水浴温度（ 60±5） ℃的条件下超声提 取30 min，冷却后，将超声后的样 品 瓶（6.7）置于离心机（ 6.5）中离心（如果超 声提取后的溶液于 2min内能静置分层，可不用离心分离）， 将上层清液移置于 25 mL容量瓶 （6.6）中。沉降部分再用 10 mL乙酸丁酯 （5.1 ） ，在水浴温度 （ 60±5） ℃ 的条件下超声提取 15 min，离心分离后，将所有提取的上层清液合并于同一 25 mL容量瓶（ 6.6）中，然 后用乙酸丁酯（ 5.1）定容至刻度，用滤膜（ 5.5）过滤后，保留滤液 A，用于试验溶液的测定（见 8.5.3）。 8.5.2.2 固态试样制备 8.5.2.2.1 一般规定 选择超声波萃取或加速溶剂萃取进行芳香烃的萃取，并在报告中注明。其中，仲裁法为加速溶剂萃 取。 若试样具有韧性不易粉碎（如弹性或塑性涂膜），可使用干净的剪刀等工具将其尽可能剪碎，可不 过筛。若是粉末状试样，可直接萃取。 8.5.2.2.2 超声波萃取 在室温下用粉碎设备（ 6.8）粉碎试样，使颗粒尺寸的直径小于 2 mm。称取粉碎后的试样约 1 g（精 确至0.1 mg），置于样品瓶（ 6.7）中，加入约 10 mL乙酸丁酯（ 5.1）稀释试样，将样品瓶（ 6.7）密封 后，用超声波萃取仪（ 6.3）在水浴温度（ 60±5） ℃的条件下超声提取 1 h，冷却后，将超声提取后的 样品瓶（ 6.7）置于离心机（ 6.5）中离心（如果超声提取后的溶液于 2 min内能静置分层，可不用离心 分离），将上层清液移置于 25 mL容量瓶（ 6