浙 江 测 试 团 体 标 准 T/ZJATA 0033—2025 2025 - 10- 18发布 2025 - 11- 18 实施 浙 江 省 分 析 测 试 协 会 发 布塑胶玩具中双酚类和烷基酚类物质迁移量 的测定 液相色谱-串联质谱法 Determinationofmigration ofbisphenoland alkyl phenolinplastictoys—Liquid chromatography—tandemmassspectrometryICS 97.200.50 CCS Y57 全国团体标准信息平台 T/ZJATA 0033—2025 1前 言 本文件按照 GB/T 1.1 —2020《标准化工作导则 第 1部分： 标准化文件的结构和起草规则》 的规定起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由浙江省分析测试协会提出并归口。 本文件主要起草单位：浙江省质量科学研究院。 本文件参加起草单位：杭州华测检测技术有限公司、浙江公正检验中心有限公司、浙江科技 大学、常山县检验检测研究院。 本文件主要起草人：曹慧、秦芸桦、车方萍、张慧、徐炀、钟世欢、王丽萍、王京、程莉双、 吴彤、刘鑫、王芳、谢俊、杨阳、姜侃、王静、王瑾、童小娟、杨春、吴骏、刘晓政、万晓辉、 曹锂。 全国团体标准信息平台 T/ZJATA 0033—2025 2塑胶玩具中双酚类和烷基酚类物质迁移量的测定 液相色谱-串联质谱法 1 范围 本文件描述了模拟汗液和模拟唾液测试塑胶玩具中双酚 A、双酚E、双酚F、双酚AP、 双酚B、双酚Z、双酚S、四溴双酚 A、四氯双酚 A、壬基酚、 4-正壬基酚、辛基酚和 4-正辛基 酚等13种物质迁移量的液相色谱 -串联质谱测定方法。 本文件适用于塑胶玩具中 13种双酚类和烷基酚类物质迁移量的测定。 2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期 的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括 所有的修改单）适用于本文件。 GB 6675.1 —2025玩具安全 第 1部分：基本规范 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 3 术语和定义 GB 6675.1—2025 界定的以及下列术语和定义适用于本文件。 3.1 玩具toy 设计或预定供 14岁以下儿童玩耍时使用的所有产品和材料。 [来源：GB 6675.1—2025 ，3.1] 3.2 汗液迁移 sweatmigration 玩具与人体皮肤汗液接触中， 塑胶材料中的双酚类和烷基酚类内分泌干扰物质迁移进入 汗液的过程。 3.3 唾液迁移 salivamigration 玩具被儿童吮吸、舔食、咀嚼，塑胶材料中的双酚类和烷基酚类内分泌干扰物质迁移进 入唾液的过程。 4 原理 样品裁剪后采用模拟汗液或模拟唾液浸泡，双酚类和烷基酚类物质迁移至模拟液中，模 全国团体标准信息平台 T/ZJATA 0033—2025 3拟液经固相萃取柱富集净化，液相色谱 -串联质谱法测定，基质外标法定量。 注1：汗液迁移试验以特定浓度的氯化钠、尿素和乳酸混合物（pH=4.4±0.1）作为模拟汗液，在（37 ±2）℃条件下振荡一段时间对试样进行处理。 注2：唾液迁移试验以特定浓度的氯化镁、 氯化钙、 磷酸氢二钾、 碳酸钾、 氯化钠和氯化钾混合物 （pH=6.8 ±0.1）作为模拟唾液，在（37±2）℃条件下对试样振荡一段时间进行处理。 5 试剂或材料 除非另有说明，本方法所用试剂均为分析纯，水为 GB/T 6682 规定的一级水。 5.1 试剂 5.1.1甲醇（CH3OH）：色谱纯。 5.1.2乙腈（CH3CN）：色谱纯。 5.1.3尿素[CO(NH 2)2]。 5.1.4氯化钠（ NaCl）。 5.1.5DL-乳酸（C3H6O3）：质量分数不小于 88%，ρ=1.21g/mL 。 5.1.6氨水（NH4OH）：质量分数 25%，ρ=0.91 g/mL 。 5.1.7六水合氯化镁（ MgCl2•6H2O）。 5.1.8二水合氯化钙（ CaCl2•2H2O）。 5.1.9三水合磷酸氢二钾（ K2HPO4•3H2O）。 5.1.10 碳酸钾（ K2CO3）。 5.1.11 氯化钾（ KCl）。 5.1.12 盐酸（HCl）：质量分数 37%，ρ=1.19g/mL 。 5.1.13 固相萃取柱： 200 mg/6 mL ，水可浸润性的强亲水性聚合物填料，或性能相当者。 5.1.14 微孔滤膜：有机系， 0.22μm。 5.2 试剂配制 5.2.1氨水溶液（ 1%）：称取 5 g氨水（5.1.6）于150 mL烧杯中，加入 120 g水，混匀。 5.2.2盐酸溶液（ 1%）：称取 5 g盐酸（5.1.12）于250 mL烧杯中，加入 180 g水，混 匀。 5.2.3模拟汗液：取 900 mL水置于1000 mL 的烧杯中，加入 1g尿素（5.1.3）、5 g氯化 钠（5.1.4）和1 g DL-乳酸（5.1.5），搅拌至所有试剂完全溶解，用氨水溶液（ 5.2.1）调节 pH值至（4.4±0.1）。将溶液转移至 1000 mL 容量瓶，加水定容至 1000 mL。 5.2.4模拟唾液：取 900 mL水置于1000 mL 的烧杯中，加入 0.76 g三水合磷酸氢二钾 （5.1.9）、0.53 g碳酸钾（ 5.1.10）、0.75g氯化钾（ 5.1.11）和0.33g氯化钠（ 5.1.4），然 后加入0.17g六水合氯化镁（ 5.1.7）和0.15 g二水合氯化钙（ 5.1.8），搅拌至所有试剂完全 全国团体标准信息平台 T/ZJATA 0033—2025 4溶解，用盐酸溶液（ 5.2.2）调节pH值至（6.8±0.1）。将溶液转移至 1000 mL 容量瓶，加水 定容至1000 mL。 5.3 标准品 双酚A、双酚E、双酚F、双酚AP、双酚B、双酚Z、双酚S、四溴双酚 A、四氯双酚 A、壬基酚、 4-正壬基酚、辛基酚和 4-正辛基酚纯度大于或等于 98%，见附录 A。 5.4 标准溶液配制 5.4.1标准储备溶液（ 1000 mg/L ）：分别称取双酚 A、双酚E、双酚F、双酚AP、双酚B、 双酚Z、双酚S、四溴双酚 A、四氯双酚 A、壬基酚、 4-正壬基酚、辛基酚和 4-正辛基酚标 准品（5.3）各10 mg（精确至 0.1 mg），用甲醇（ 5.1.1）溶解并定容至 10mL。0~4 ℃下 避光保存，有效期 6个月。 5.4.2混合标准中间溶液：分别吸取双酚 A、双酚E、双酚F、双酚AP、双酚B、双酚Z、 四溴双酚 A、壬基酚、 4-正壬基酚、辛基酚、 4-正辛基酚标准储备溶液（ 5.4.1）0.5mL，双 酚S、四氯双酚 A标准储备溶液（ 5.4.1）0.1mL于50 mL容量瓶中，甲醇（ 5.1.1）定容。 双酚A、双酚E、双酚F、双酚AP、双酚B、双酚Z、四溴双酚 A、壬基酚、 4-正壬基酚、 辛基酚、 4-正辛基酚的浓度为 10mg/L，双酚S、四氯双酚 A的浓度为 2 mg/L。0~4℃下避 光保存，有效期 3个月。 6 仪器设备 6.1液相色谱 -串联质谱仪：配有电喷雾离子源（ ESI）。 6.2电子天平：感量 0.01 g和0.1mg。 6.3pH计：精度不低于 ±0.1 pH单位。 6.4固相萃取仪。 6.5恒温振荡器：振荡时温度范围为 25-100℃，振荡频率范围为 40-300 rpm 。 6.6涡旋混合器。 6.7不锈钢镊子：表面洁净无锈迹。 6.8提取瓶：容量为 250 mL的具塞平底三角锥瓶。 7 分析步骤 7.1 试样制备 使用合适的工具裁剪（ 10±1）cm2的测试样品。如果测试样品厚度超过 1mm，在计算 测试样品表面积时应把厚度的表面积计算在内。 当实验样品表面积小于 10cm2时，不应裁剪，整个样品作为测试样品。 7.2 试样提取 模拟汗液：采用不锈钢镊子（ 6.7）将测试样品（ 7.1）放入提取瓶（ 6.8），加入 100 mL 全国团体标准信息平台 T/ZJATA 0033—2025 5的模拟汗液（ 5.2.3），盖紧瓶盖，将提取瓶放入恒温振荡器（ 6.5）中，在（ 37±2）℃下以 （60±5）次/min频率振荡（ 60±5）min，提取液备用。 模拟唾液：采用不锈钢镊子（ 6.7）将测试样品（ 7.1）放入提取瓶（ 6.8），加入 100 mL 的模拟唾液（ 5.2.4），盖紧瓶盖，将提取瓶放入恒温振荡器（ 6.5）中，在（ 37±2）℃下以 （60±5）次/min频率振荡（ 120±5）min，提取液备用。 7.3 试样净化 依次用甲醇（ 5.1.1）、水各 5 mL活化固相萃取柱（ 5.1.13），取10.00mL 提取液过柱， 用5 mL水淋洗，抽干，用甲醇（ 5.1.1）洗脱并定容至 10 mL，用涡旋混合器（ 6.6）将洗脱 液涡旋混匀，过 0.22μm微孔滤膜（ 5.1.14），供液相色谱 -串联质谱仪分析。 7.4 基质匹配标准曲线的制备 在不添加测试样品的情况下，按照 7.2 和 7.3的步骤进行操作，获得空白基质液。分别 吸取混合标准中间溶液（ 5.4.2），用空白基质液逐级稀释成标准系列溶液，双酚 A、双酚E、 双酚F、双酚AP、双酚B、双酚Z、四溴双酚 A、壬基酚、 4-正壬基酚、辛基酚、 4-正辛基 酚的浓度分别为 1.0μg/L、5.0μg/L、10.0μg/L、25.0μg/L、50.0μg/L、75.0μg/L、1