浙 江 测 试 团 体 标 准 T/ZJATA 0032—2025 2025 - 10- 18发布 2025 - 11- 18 实施 浙 江 省 分 析 测 试 协 会 发 布塑胶玩具中邻苯二甲酸酯类增塑剂迁移量 的测定 气相色谱-质谱法 Determinationofmigration ofphthalateestersinplastictoys— Gaschromatography —massspectrometryICS 97.200.50 CCS Y57 全国团体标准信息平台 T/ZJATA 0032—2025 1前 言 本文件按照 GB/T 1.1 —2020《标准化工作导则 第 1部分： 标准化文件的结构和起草规则》 的规定起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由浙江省分析测试协会提出并归口。 本文件主要起草单位：浙江省质量科学研究院。 本文件参加起草单位：浙江公正检验中心有限公司、常山县检验检测研究院、浙江科技 大学。 本文件主要起草人：曹慧、杨阳、秦芸桦、徐炀、谢俊、张慧、王潇、王瑾、王京、陈 小丽、童小娟、王静、杨春、马钰清、王倩、刘晓政、王梓杭、周学军、姜侃、来肖京、苏 敏、黄南、曹锂。 全国团体标准信息平台 T/ZJATA 0032—2025 2塑胶玩具中邻苯二甲酸酯类增塑剂迁移量的测定 气相色谱-质谱法 1 范围 本文件描述了模拟汗液和模拟唾液测试塑胶玩具中邻苯二甲酸二甲酯 (DMP)、 邻苯二甲 酸二乙酯 (DEP)、邻苯二甲酸二异丙酯 (DIPrP)、邻苯二甲酸二烯丙酯 (DAP)、邻苯二甲酸二 丙酯(DPrP)、邻苯二甲酸二异丁酯 (DIBP)、邻苯二甲酸二丁酯 (DBP)、邻苯二甲酸二 (2-甲氧 基)乙酯(DMEP)、邻苯二甲酸二 (4-甲基-2-戊基)酯(BMPP)、邻苯二甲酸二 (2-乙氧基)乙酯 (DEEP)、 邻苯二甲酸二戊酯 (DPP)、 邻苯二甲酸二己酯 (DHXP)、 邻苯二甲酸丁基苄基酯 (BBP)、 邻苯二甲酸二 (2-丁氧基)乙酯(DBEP)、邻苯二甲酸二环己酯 (DCHP)、邻苯二甲酸二庚酯 (DHP)、邻苯二甲酸二 (2-乙基)己酯(DEHP)、邻苯二甲酸二苯酯 (DPhP)、邻苯二甲酸二正辛 酯(DNOP)、 邻苯二甲酸二苄酯 (DBzP)、 邻苯二甲酸二壬酯 (DNP)、 邻苯二甲酸二癸酯 (DnDP)、 邻苯二甲酸二异壬酯 (DINP)、 邻苯二甲酸正戊基异戊酯 (DnIPP)、 邻苯二甲酸二异戊酯 (DIPP)、 邻苯二甲酸二异癸酯 (DIDP)等26种邻苯二甲酸酯类增塑剂迁移量的气相色谱 -质谱测定方法。 本文件适用于塑胶玩具中 26种邻苯二甲酸酯类增塑剂迁移量的测定。 2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期 的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括 所有的修改单）适用于本文件。 GB 6675.1—2025 玩具安全 第 1部分：基本规范 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 3 术语和定义 GB 6675.1—2025 界定的以及下列术语和定义适用于本文件。 3.1 玩具toy 设计或预定供 14岁以下儿童玩耍时使用的所有产品和材料。 [来源：GB 6675.1—2025 ，3.1] 3.2 汗液迁移 sweatmigration 玩具与人体皮肤汗液接触中， 塑胶材料中的邻苯二甲酸酯类增塑剂迁移进入汗液的过程。 3.3 唾液迁移 salivamigration 全国团体标准信息平台 T/ZJATA 0032—2025 3玩具被儿童吮吸、舔食、咀嚼，塑胶材料中的邻苯二甲酸酯类增塑剂迁移进入唾液的过 程。 4 原理 样品裁剪后采用模拟汗液或模拟唾液浸泡，邻苯二甲酸酯类增塑剂迁移至模拟液中，模 拟液经固相萃取柱富集净化，采用选择离子监测模式（ SIM）扫描，以保留时间和碎片的丰 度比定性，基质外标法定量。 注1：汗液迁移试验以特定浓度的氯化钠、 尿素和乳酸混合物 （pH=4.4±0.1） 作为模拟汗液， 在 （37±2） ℃ 条件下振荡一段时间对试样进行处理。 注2：唾液迁移试验以特定浓度的氯化镁、氯化钙、磷酸氢二钾、碳酸钾、氯化钠和氯化钾混合物 （pH=6.8±0.1）作为模拟唾液，在（37±2）℃条件下对试样振荡一段时间进行处理。 5 试剂或材料 除非另有说明，本方法所用试剂均为分析纯，水为 GB/T 6682 规定的一级水。试验中所 用容器及转移器具应避免使用塑料材质。 5.1 试剂 5.1.1正己烷（ C6H14）：色谱纯。 5.1.2甲醇（CH3OH）：色谱纯。 5.1.3丙酮（C3H6O）：色谱纯。 5.1.4尿素[CO(NH 2)2]。 5.1.5氯化钠（ NaCl）。 5.1.6DL-乳酸（C3H6O3）：质量分数不小于 88%，ρ=1.21g/mL 。 5.1.7氨水（NH4OH）：质量分数 25%，ρ=0.91 g/mL 。 5.1.8六水合氯化镁（ MgCl2•6H2O）。 5.1.9二水合氯化钙（ CaCl2•2H2O）。 5.1.10 三水合磷酸氢二钾（ K2HPO4•3H2O）。 5.1.11 碳酸钾（ K2CO3）。 5.1.12 氯化钾（ KCl）。 5.1.13 盐酸（HCl）：质量分数 37%，ρ=1.19g/mL 。 5.1.14 无水硫酸钠（ Na2SO4）。 5.1.15 微孔滤膜：有机系， 0.22μm。 5.2 试剂配制 5.2.1氨水溶液（ 1%）：称取 5 g氨水（5.1.7）于150 mL烧杯中，加入 120 g水，混匀。 全国团体标准信息平台 T/ZJATA 0032—2025 45.2.2盐酸溶液（ 1%）：称取 5 g盐酸（5.1.13）于250 mL烧杯中，加入 180 g水，混 匀。 5.2.3模拟汗液：取 900 mL水置于1000 mL 的烧杯中，加入 1g尿素（5.1.4）、5g氯化 钠（5.1.5）和1g DL-乳酸（5.1.6），搅拌至所有试剂完全溶解，用氨水溶液（ 5.2.1）调节 pH值至（4.4±0.1）。将溶液转移至 1000 mL 容量瓶，加水定容至 1000 mL。 5.2.4模拟唾液：取 900 mL水置于1000 mL 的烧杯中，加入 0.76g三水合磷酸氢二钾 （5.1.10）、0.53g碳酸钾（ 5.1.11）、0.75g氯化钾（ 5.1.12）和0.33g氯化钠（ 5.1.5），然 后加入0.17g六水合氯化镁（ 5.1.8）和0.15g二水合氯化钙（ 5.1.9），搅拌至所有试剂完全 溶解，用盐酸溶液（ 5.2.2）调节pH值至（6.8±0.1）。将溶液转移至 1000 mL 容量瓶，加水 定容至1000 mL。 5.3邻苯二甲酸酯标准品 26种邻苯二甲酸酯纯度不低于 95%，见附录 A。 5.4 标准溶液配制 5.4.1标准储备溶液（ 5000 mg/L ）：分别称取 26种邻苯二甲酸酯（ 5.3）各50 mg（精确 至0.1 mg），分别用正己烷（ 5.1.1）溶解并定容至 10 mL。0~4℃下避光保存，有效期 6 个月。 5.4.2混合标准中间溶液：分别吸取邻苯二甲酸二异壬酯 (DINP)、邻苯二甲酸二异癸酯 (DIDP)标准储备溶液（ 5.4.1）2.5mL。其他24种邻苯二甲酸酯标准储备溶液（ 5.4.1）0.5mL 于50 mL容量瓶中，正己烷（ 5.1.1）定容至刻度。邻苯二甲酸二异壬酯 (DINP)、邻苯二甲 酸二异癸酯 (DIDP)的浓度为 250 mg/L ， 其他24种邻苯二甲酸酯类增塑剂的浓度为 50mg/L。 0~4 ℃下避光保存，有效期 3个月。 6 仪器和设备 6.1气相色谱 -质谱仪：配有电子轰击源（ EI）。 6.2电子天平：感量 0.01 g和0.1mg。 6.3pH计：精度不低于 ±0.1 pH单位。 6.4恒温振荡器：振荡时温度范围为 25-100℃，振荡频率范围为 40-300 rpm 。 6.5涡旋混合器。 6.6不锈钢镊子：表面洁净无锈迹。 6.7提取瓶：容量为 250 mL的具塞平底三角锥瓶。 7 分析步骤 7.1 试样制备 宜选择实验样品薄的部位，使用合适的工具裁剪（ 10±1）cm2的测试样品。如果测试样 品厚度超过 1mm，在计算测试样品表面积时应把厚度的表面积计算在内。 全国团体标准信息平台 T/ZJATA 0032—2025 5当实验样品表面积小于 10cm2时，不应裁剪，整个样品作为测试样品。 7.2 试样提取 模拟汗液：采用不锈钢镊子（ 6.6）将测试样品（ 7.1）放入提取瓶（ 6.7），加入 100 mL 的模拟汗液（ 5.2.3），盖紧瓶盖，将提取液放入恒温振荡器（ 6.4）中，在（ 37±2）℃下以 （60±5）次/min频率振荡（ 60±5）min，提取液备用。 模拟唾液：采用不锈钢镊子（ 6.6）将测试样品（ 7.1）放入提取瓶（ 6.7），加入 100 mL 的模拟唾液（ 5.2.4），盖紧瓶盖，将提取瓶放入恒温振荡器（ 6.4）中，在（ 37±2）℃下以 （60±5）次/min频率振荡（ 120±5）min，提取液备用。 取全部提取液，加入 25.0mL正己烷（ 5.1.1）振荡提取 3 min，静置后取上层液，再加 入25.0 mL正己烷（ 5.1.1）重复提取 1次，合并上层液，过 0.22μm微孔滤膜，供气相色 谱-质谱仪分析。 7.3 基质匹配