以正式出版文本为准中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 SN/T 5284 —2021 纺织加工废水 禁用偶氮染料的测定 Waste water of textile processing —Determination of azo colourants 2021 -11-22发布 2022 -06-01 实施ICS 59.010 W 09 中华人民共和国海关总署 发 布以正式出版文本为准以正式出版文本为准 SN/T 5284—2021前 言 本文件按照 GB/T 1.1— 2020《标准化工作导则 第 1 部分：标准化文件的结构和起草规则》的规 定起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由中华人民共和国海关总署提出并归口。本文件起草单位：中华人民共和国青岛海关、中华人民共和国石家庄海关。本文件主要起草人：牛增元、叶曦雯、罗忻、张甜甜、李莹、连素梅、刘坤。 I以正式出版文本为准以正式出版文本为准1 SN/T 5284—2021纺织加工废水 禁用偶氮染料的测定 1 范围 本文件规定了纺织染整加工废水中可分解出 24 种致癌芳香胺（见附录 A）的禁用偶氮染料的气 相色谱 -质谱检测方法。 本文件适用于纺织染整加工过程排放的废水中禁用偶氮染料的测定。 2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文 件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适 用于本文件。 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T 17592 纺织品 禁用偶氮染料的测定 3 原理 在碱性条件下，废水试样中的偶氮染料被连二亚硫酸钠还原成相应的芳香胺。用甲基叔丁醚通 过液液萃取的方法提取水溶液中的芳香胺后，加入盐酸溶液酸化成盐，萃取液再碱化，用乙腈为分散剂，氯苯为萃取剂进行分散液液微萃取，取氯苯层溶液用于气相色谱 -质谱分析。 4 试剂 除非另有规定，所用试剂均为分析纯，水为符合 GB/T 6682 规定的二级水。 4.1 芳香胺标准品：化合物信息见附录表 A.1，纯度≥98%。 4.2 盐酸：2 mol/L。 4.3 连二亚硫酸钠溶液： ρ=200 mg/mL，现配现用。 4.4 氢氧化钠：10 mol/L。 4.5 氢氧化钠：5 mol/L。 4.6 甲基叔丁醚：色谱纯，CAS 号 1634 -04-4。 4.7 乙腈：色谱纯。 4.8 氯苯：色谱纯。 4.9 甲醇：色谱纯。 4.10 乙腈 -氯苯溶液（20+1，体积比） ：取 20 mL 乙腈和 1 mL 氯苯混合。 4.11 氯化钠。 4.12 标准储备液（1 000 μg/mL） ：准确称取芳香胺各个标准品 0.025 0 g，用甲醇（4.9）溶解，于 25 mL 容量瓶中定容，混匀，棕色瓶盛装，-18℃保存，有效期 6 个月。4.13 标准工作溶液（10 μg/mL） ：根据需要用氯苯（4.8）稀释成适当浓度的混合标准工作溶液，冷 藏保存。以正式出版文本为准2 SN/T 5284—20215 仪器和设备 5.1 气相色谱 -质谱联用仪。 5.2 分析天平：感量为 0.1 mg。 5.3 分析天平：感量为 0.01 g 5.4 量筒：50 mL、200 mL。 5.5 三角烧瓶：250 mL。 5.6 恒温水浴装置：控温范围室温 ~100 ℃，精度 ±2 ℃ 。 5.7 分液漏斗：250 mL，具塞。 5.8 离心管：50 mL。 5.9 尖头滴管：3 mL。 5.10 尖底离心管：15 mL。 5.11 涡旋仪。 5.12 离心机：转速≥ 6 000 r/min。 5.13 微量进样针：10 μL。 5.14 氮吹仪。 6 分析步骤 6.1 还原 用量筒（5.4）准确量取 150 mL 废水试样，于三角烧瓶（5.5）中，加入 10 mL 氢氧化钠（4.4） ， 再加入 3 mL 连二亚硫酸钠溶液（4.3） ，在（70±2）℃水浴装置（5.6）中还原 30 min 后取出，在 2 min 内冷却至室温。 6.2 样品萃取 将冷却液转移至分液漏斗（5.7）中，加入 30 g 氯化钠（4.11） ，加 20 mL 甲基叔丁醚（4.6）润 洗三角烧瓶，润洗液加入分液漏斗中进行液液萃取，静置分层，收集上层甲基叔丁醚至离心管（5.8） 中。再分别用 15 mL 甲基叔丁醚萃取 2 次，合并 3 次萃取液，加入 1 mL 盐酸（4.2） ，迅速振荡摇匀后静置分层，用尖头滴管（5.9）吸除上层有机相层，残留在水层上面的少量甲基叔丁醚用氮气吹干 后，水相层用尖头滴管移至尖底离心管（5.10）内，分别用 1 mL 纯水润洗离心管 2 次，润洗液用尖头滴管移至尖底离心管内，随后加入 1 mL 氢氧化钠（4.5）摇匀后用水定容至 6 mL，快速加入 0.84 mL乙腈 -氯苯溶液（4.10） ，涡旋（5.11）1 min 后静置 3 min，随后以 6 000 r/min 离心（5.12）3 min。用 微量进样针（5.13）取下层氯苯层于含内衬管进样瓶中，用气相色谱 -质谱联用仪（5.1）进行检测。 6.3 测定 6.3.1 气相色谱 / 质谱分析条件 由于测试结果取决于所使用仪器，因此不可能给出气相色谱 -质谱分析的通用参数。设定的参数 应保证色谱测定时被测组分与其他组分能够得到有效的分离，下列给出的参数证明是可行的。 a）色谱柱：DB -5MS 30 m×0.25 mm×0.25 μm，或相当者。 b）升温程序： 。 c）载气及流速：氦气（纯度 ＞ 99.999%） ，1.0 mL/min。 d）进样口温度：280 ℃。 e）质谱接口温度：280 ℃。以正式出版文本为准3 SN/T 5284—2021f）进样方式：不分流进样，进样量为 1 μL。 g）离子源：电子轰击离子源（EI） 。 h）电离能量：70 eV。i）离子源温度：200 ℃。j）四级杆温度：150 ℃。k）监测方式：选择离子监测（SIM） ，保留时间及离子信息参见附录表 B.1，选择离子流色谱图 参见附录图 C.1。 6.3.2 标准工作曲线 根据样液中被测物含量情况，选定浓度合适的标准工作溶液（4.13） ，按照 6.1 和 6.2 等同条件进 行萃取和测定，以定量离子峰面积为纵坐标，标准溶液质量浓度为横坐标，绘制标准曲线。6.3.3 定性定量及阳性结果确证 根据样液中待测物的浓度，选定浓度相近的标准工作溶液，标准工作溶液和样液穿插进样测定， 标准工作溶液和样液中芳香胺的响应值均应在仪器检测线性范围内，采用外标法定量。通过比较试样 与标样的保留时间及特征离子进行定性。必要时，还需结合 GB/T 17592 中的液相色谱法对异构体进行确认。 7 结果计算 样品中每种芳香胺化合物的含量，按式（1）计算： ������������������ （1） 式中： Xi ——试样中分解出的芳香胺 i的含量，单位为微克每升（ μg/L） ； Ai ——样品萃取液中芳香胺 i的峰面积； ci ——标准工作溶液中芳香胺 i的浓度，单位为微克每升（ μg/L） ； Ais——标准工作溶液中芳香胺 i的色谱峰面积。 注：根据 GB/T 8170 数值修约规则，计算结果保留小数点后两位。 8 最低检出限 本方法 2,4 -二氨基苯甲醚的检出限为 20 μg/L，其他芳香胺的检出限为 0.05 μg/L。 9 方法回收率 本方法的回收率为 70%~115%，相对标准偏差为 3%~14%。 10 精密度 在重复性条件下，两次独立测定结果的绝对差值不大于其算术平均值的 20% ；在再现性条件下， 两次独立测定结果的绝对差值不大于其算术平均值的 30%。以正式出版文本为准4 SN/T 5284—2021附 录 A （规范性） 芳香胺化合物信息 表 A.1 规定了芳香胺化合物的相关信息。 表 A.1　芳香胺化合物信息表 序号 中文名 英文名 CAS 号 分子式 1 邻甲苯胺 o-toluidine 95-53-4 C7H9N 2 2,4-二甲基苯胺 2,4-xylidine 95-68-1 C8H11N 3 2,6-二甲基苯胺 2,6-xylidine 87-62-7 C8H11N 4 邻氨基苯甲醚 /2 -甲氧基苯胺 o-anisidine/2 -methoxyaniline 90-04-0 C7H9NO 5 对氯苯胺 4-chloroaniline 106 -47-8 C6H6ClN 6 2-甲氧基 -5-甲基苯胺 p-cresidine 120 -71-8 C8H11NO 7 2,4,5 -三甲基苯胺 2,4,5 -trimethylaniline 137 -17-7 C9H13N 8 4-氯邻甲苯胺 4-chloro -o-toluidine 95-69-2 C7H8ClN 9 2,4-二氨基甲苯 2,4-toluylendiamine 95-80-7 C7H10N2 10 2,4-二氨基苯甲醚 2,4-diaminoanisole 615 -05-4 C7H10N2O 11 2-萘胺 2-naphthylamine 91-59-8 C10H9N 12 5-硝基