以正式出版文本为准中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 SN/T 5273 —2020 进出口危险化学品 磷酸三甲苯酯危险特性分类方法 Dangerous chemicals for import and export — Classification method for the hazardous characterisitics of tricresyl phosphate 2020 -08-27发布 2021 -03-01 实施ICS 13.300 A 80 中华人民共和国海关总署 发 布以正式出版文本为准以正式出版文本为准 SN/T 5273—2020I前 言 本标准按照 GB / T 1.1— 2009 给出的规则起草。 本标准由中华人民共和国海关总署提出并归口。 本标准起草单位：中华人民共和国南京海关。 本标准主要起草人：王红松、张敏、吴珂、祝惠惠、华雯、姚浩、戎霄、王晨凯、王文烨。以正式出版文本为准以正式出版文本为准1 SN/T 5273—2020引 言 在联合国《关于危险货物运输的建议书 规章范本》中，磷酸三甲苯酯是列名物质，联合国编号 2574，正确运输名为“磷酸三甲苯酯，含邻位异构物大于 3%” ，危险类别是第 6.1 类。根据联合国编 号 2574 的正确运输名描述，仅当磷酸三甲苯酯中邻位异构物含量大于 3% 时，该产品才需按第 6.1 类 毒性物质进行运输，否则根据实际产品的环境危害数据，可将其分类为第 9 类杂项危险货物，按照联 合国编号 3082 运输。 为了对磷酸三甲苯酯危险特性进行准确鉴定，建立磷酸三甲苯酯中邻位异构体测定方法，因而 制定本标准。以正式出版文本为准2 SN/T 5273—2020进出口危险化学品 磷酸三甲苯酯危险特性分类方法 1　范围 本标准规定了工业纯磷酸三甲苯酯的危险货物危险特性分类方法。 本标准适用于工业纯磷酸三甲苯酯危险货物危险性的分类。 2　规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 关于危险货物运输的建议书 规章范本（联合国） （第 20 修订版） 国际海上危险货物运输规则（联合国） 空运危险货物安全技术规则 （联合国） 3　术语和定义 下列术语和定义适用于本文件。 3.1 磷酸三甲苯酯 Tricresyl Phosphate 分子式 C21H21O4P，CAS 号 1330-78-5，是一种无色或淡黄色的透明油状液体，不溶于水，溶于 乙醇、苯等多数有机溶剂，是现代工业上一种重要的化工原料，主要用于塑料增塑剂和喷漆增塑剂。 由于原料甲酚存在邻间对 3 种同分异构体，工业用磷酸三甲苯酯通常是以下 3 种同分异构体的混 合物：①磷酸三邻甲苯酯，Tri-o-Tolylphosphate（TOCP） ；②磷酸三间甲苯酯，Tri-m-Tolylphosphate ； ③磷酸三对甲苯酯，Tri-p-Tolylphosphate。具体化学结构式如图 1 所示。 磷酸三邻甲苯酯化学结构式 磷酸三间甲苯酯化学结构式 磷酸三对甲苯酯化学结构式 图 1　磷酸三甲苯酯 3 种同分异构体化学结构式 3.2 危险特性分类 Classification of the Hazardous Characterisitics 将化学品按照联合国《关于危险货物运输的建议书 规章范本》 （第 20 修订版） （TDG） 、 《国际 海上危险货物运输规则》 （IMDG） 、 《空运危险货物安全技术规则》 （ICAO-TI）等国际规章或国家行 业标准进行运输危险性的鉴定，以确定其运输危险性类别和危险程度。以正式出版文本为准3 SN/T 5273—20204　方法概要 称取一定量的磷酸三甲苯酯配成乙酸乙酯（5.1）溶液，经有机过滤膜（6.2）过滤后，用气相色谱 - 质谱联用仪进行分析，外标法定量。根据其中磷酸三邻甲苯酯的含量，判定其危险特性。本方法中磷 酸三邻甲苯酯的定量检测限为 10 mg/kg。 5　试剂和材料 5.1 乙酸乙酯：色谱纯。 5.2 磷酸三邻甲苯酯标准品：纯度≥ 99%。 5.3 磷酸三邻甲苯酯标准储备溶液：准确称取 25 mg 磷酸三邻甲苯酯标准品（5.2） ，精确至 0.1 mg， 转移至 250 mL 容量瓶中，用乙酸乙酯（5.1）溶解并定容至刻度，混匀。该溶液的浓度为 100 mg/L。 5.4 标准工作溶液的配制：分别准确移取 0.1 mL、0.5 mL、1.0 mL、2.0 mL、4.0 mL、6.0 mL、8.0 mL 和 10.0 mL 磷酸三邻甲苯酯标准储备溶液（5.3）于 8 个 100 mL 容量瓶中，用乙酸乙酯（5.1）定容至刻度， 所配 8 个标准工作溶液浓度分别为 0.1 mg / L、0.5 mg / L、1.0 mg / L、2.0 mg / L、4.0 mg / L、6.0 mg / L、 8.0 mg / L 和 10.0 mg / L。 6　仪器和设备 6.1 气相色谱 - 质谱联用仪（GC-MS） 。 6.2 有机过滤膜：0.22 µm 。 6.3 分析天平：精确至 0.1 mg。 7　分析步骤 7.1 测试液的制备 准确称取 25 mg 样品，精确至 0.1 mg，置于 250 mL 容量瓶中，用乙酸乙酯（5.1）溶解并定容至 刻度，混匀，待有机过滤膜（6.2）过滤后上机分析。 7.2 空白试液的制备 按 7.1 所述方法，使用试剂空白，制备空白测试液。 7.3 气相色谱 - 质谱条件 7.3.1 色谱柱：HP-5MS 30 mm（柱长）×0.25 mm （内径） ×0.25 μm（膜厚）毛细管柱，或相当者。 7.3.2 柱温：初始温度 100 ℃，以 30 ℃ / min 升温至 220 ℃，再以 15 ℃ / min 升温至 300 ℃，保持 5 min。 7.3.3 进样口温度：300 ℃。 7.3.4 离子源温度：230 ℃。 7.3.5 载气：氦气（纯度＞ 99.999%） 。 7.3.6 柱流速：1.0 mL / min，恒流模式。 7.3.7 进样量：1 μL。 7.3.8 进样方式：不分流进样。 7.3.9 溶剂延迟时间：5 min。 7.3.10 传输线温度：280 ℃。以正式出版文本为准4 SN/T 5273—20207.3.11 质谱扫描方式：选择离子监控（SIM）模式。 7.3.12 定性离子和定量离子：见表 1。 表 1 磷酸三邻甲苯酯定性离子和定量离子 离子 质荷比 /（m / z） 丰度比 / % 定性离子181 64 368 52 277 38 定量离子 165 100 7.4 绘制标准工作曲线 按照 7.3 所列测定条件，将标准工作溶液（5.4）按照浓度由低到高的顺序依次进样测定。以标准 溶液中磷酸三邻甲苯酯标准品（5.2）的浓度为横坐标，单位为毫克每升（mg/L） ，以对应的磷酸三邻 甲苯酯色谱峰面积为纵坐标，绘制标准曲线。磷酸三邻甲苯酯典型的气相色谱 - 质谱图参见附录 A。 按式（1）计算回归参数： ys = a×xs + b …………………………… （1） 式中： ys——磷酸三邻甲苯酯的色谱峰面积； a ——回归曲线的斜率； xs——标准工作溶液中磷酸三邻甲苯酯的浓度，单位为毫克每升（mg/L） ； b ——回归曲线的截距。 7.5 试样的测定 将样品测试液（7.1）和空白测试液（7.2）同样按照 7.3 所列气相色谱 - 质谱条件进样分析，扣 除空白值，得到样品中磷酸三邻甲苯酯的色谱峰面积。 当样品测试液（7.1）中磷酸三邻甲苯酯标准品（5.2）的浓度大于标准曲线的浓度上限时，应将 测试液用乙酸乙酯（5.1）进行适当稀释，确保稀释后的测试液中磷酸三邻甲苯酯标准品（5.2）含量 在标准曲线的浓度范围内。 8　结果计算 磷酸三甲苯酯中磷酸三邻甲苯酯含量按式（2）计算。 man byx×××−=250) ( …………………………… （2） 式中： X ——磷酸三甲苯酯中磷酸三邻甲苯酯的含量，单位为毫克每千克（mg/kg） ； y ——样品测试液中磷酸三邻甲苯酯的色谱峰面积； b ——回归曲线的截距； 250 ——测试液定容体积，单位为毫升（mL） ； n ——测试液的稀释倍数； a ——回归曲线的斜率； m ——称样量，单位为克（g） 。