以正式出版文本为准中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 SN/T 5260 —2020 涂料中四溴双酚 A 及磷酸三 （1,3 - 二氯异丙基）酯的测定 液相色谱 - 质谱 / 质谱法 Determination of tetrabromobisphenol A and tris(1,3 - dichloroisopropyl)phosphate in coatings —Liquid chromatography -mass spectrometry/mass spectrometry 2020 -08-27 发布 2021 -03-01 实施ICS 87. 040 G 50 中华人民共和国海关总署 发 布以正式出版文本为准以正式出版文本为准 SN/T 5260—2020I前 言 本标准按照 GB/T 1.1— 2009 给出的规则起草。 本标准由中华人民共和国海关总署提出并归口。本标准起草单位：中华人民共和国厦门海关技术中心、深圳职业技术学院。本标准主要起草人：赖莺、林睿、胡致远、李彬、涂星朋、丁华军、孙伟佳。以正式出版文本为准以正式出版文本为准1 SN/T 5260—2020涂料中四溴双酚 A 及磷酸三 （1,3 - 二氯异丙基）酯的测定 液相色谱 - 质谱 / 质谱法 1 范围 本标准规定了水性涂料和溶剂型涂料中四溴双酚 A 及磷酸三（1,3 - 二氯异丙基）酯的液相色谱 - 质 谱测定方法。 本标准适用于水性涂料和溶剂型涂料中四溴双酚 A 及磷酸三（1,3 - 二氯异丙基）酯的测定。 本标准对水性涂料和溶剂型涂料中四溴双酚 A 及磷酸三（1,3 - 二氯异丙基）酯的测定低限分别为 1 mg/kg 和 5 mg/kg。 2　规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 3　原理 水性涂料用乙酸乙酯超声萃取，通过氮吹将溶剂置换为乙腈，溶剂型涂料直接用乙腈超声萃取。 乙腈提取液经过滤后，用液相色谱 - 质谱 / 质谱法测定和确证，外标法定量。 4　试剂和材料 除另有规定外，所用试剂均为分析纯，水为符合 GB/T 6682 规定的一级水。 4.1　乙酸乙酯：色谱纯。 4.2　乙腈：色谱纯。4.3　四溴双酚 A（Tetrabromobisphenol A，CAS 号：79 -94-7） ：纯度≥ 97 %。 4.4　磷酸三（1,3 - 二氯异丙基）酯 [Tris (1,3 -dichloroisopropyl) phosphate，CAS 号：13674 -87-8] ：纯度 ≥ 97%。4.5　标准储备液（1 000 mg/L） ：准确称取四溴双酚 A（4.3）和磷酸三（1,3 - 二氯异丙基）酯（4.4）各 0.10 g（精确到 0.000 1 g） ，置于 100 mL 容量瓶中，用乙腈（4.2）溶解并定容。4.6　标准工作溶液：分别移取适量标准储备液（4.5） ，用乙腈（4.2）逐级稀释成 10 μg/L、20 μg/L、 50 μg/L、100 μg/L、200 μg/L、500 μg/L、1 000 μg/L 的标准工作溶液。 4.7　有机相滤膜：0.22 μm。 5　仪器和设备 5.1　液相色谱 - 质谱 / 质谱仪：配有电喷雾离子源。以正式出版文本为准2 SN/T 5260—20205.2　电子天平：感量 0.1 mg。 5.3　旋涡混合器。5.4　超声波清洗器（功率≥ 220 W） 。5.5　离心机：转速不低于 4 000 r/min。 6　分析步骤 6.1　提取 6.1.1　水性涂料 称取经混匀后的试样约 0.25 g（精确到 0.000 1 g） ，置于 25 mL 具塞比色管，用乙酸乙酯（4.1） 稀释至刻度。在旋涡混合器（5.3）上混匀后，超声波清洗器（5.4）萃取 15 min，转移至 25 mL 具塞 离心管，以 4 000 r/min 的速度离心 8 min。 准确移取上清液 1 mL，氮气吹干，准确加入 1 mL 乙腈 （4.2）溶解。用 0.22 μm 有机相滤膜（4.7）过滤，滤液供液相色谱 - 质谱 / 质谱仪测定。 6.1.2　溶剂型涂料 称取经混匀后的试样约 0.25 g（精确到 0.000 1 g） ，置于 25 mL 具塞比色管，用乙腈（4.2）稀释 至刻度。在旋涡混合器 （5.3） 上混匀后，超声波清洗器 （5.4） 萃取 15 min，转移至 25 mL 具塞离心管，以 4 000 r/min 的速度离心 8 min，取上清液用 0.22 μm 有机相滤膜（4.7）过滤，滤液供液相色谱 - 质 谱 / 质谱仪测定。 6.2　测定 6.2.1　色谱参考条件 由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不能给出色谱 / 质谱分析的普遍参数。下列参数已被证 明对测试是合适的： a） 色谱柱：C18柱，50 mm×2.1 mm（内径） ，1.8 μm，或相当者； b） 柱温：35 ℃ ； c） 进样量：1 μL ； d） 流动相：A -水，B -乙腈； e） 梯度洗脱条件见表 1 ； f） 流速：0.3 mL/min。 表 1 液相色谱梯度洗脱条件 时间 / min 乙腈 / % 水 / % 0.00 30 70 1.50 30 70 5.00 70 30 5.10 90 10 5.50 90 10 5.60 30 70以正式出版文本为准3 SN/T 5260—20206.2.2　质谱参考条件 由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不能给出质谱分析的普遍参数。下列参数已被证明对测 试是合适的。电喷雾离子源（ESI）参数见表 2，监测离子对、碰撞能量等见表 3。 表 2 电喷雾（ESI）离子源参数 参数 设定值 干燥气温度 /℃ 350 干燥气流量 / （L/min） 5 雾化气 / psi 40 鞘气温度 /℃ 350 鞘气流量 / （L/min） 11 毛细管电压 / V 3 000（+） ；2 000（-） 喷嘴电压 / V 0（+） ；2 000（-） 表 3 待测物质的监测离子对和碰撞能量 物质 母离子（m/z） 碰撞诱导解离电压 /V 子离子（m/z） 碰撞能量 CE/V 极性 四溴双酚 A 542.8 180445.7a33 负 417.5 42 负 290.6 39 负 磷酸三（1,3 - 二氯异丙基） 酯428.9 8035a3 负 280.8 1 负 283 1 负 a定量离子。 6.2.3　定性测定 按照上述条件测定试样和标准工作溶液，如果试样的质量色谱峰保留时间与标准品一致，允许 偏差小于 ±2.5% ；定性离子对的相对丰度与浓度相当的标准工作溶液的相对丰度一致，相对丰度允 许偏差不超过表 4 规定的范围，则可判断样品中存在相应的被测物。 表 4 定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差 相对离子丰度 /% ＞ 50 ＞ 20~50 ＞ 10~20 ≤ 10 允许的最大偏差 /% ±20 ±25 ±30 ±50以正式出版文本为准4 SN/T 5260—20206.2.4　定量测定 以目标化合物的峰面积为纵坐标，浓度为横坐标绘制标准工作曲线，外标法定量。标准工作溶液 和样液中待测物的响应值均应在仪器线性响应范围内，如果含量超过标准曲线范围，应用乙腈（4.2） 稀释到适当浓度后分析。在上述色谱条件下，标准溶液的多反应监测（MRM）色谱图参见附录 A 中 图 A.1。 6.2.5　空白试验 除不加试样外，均按上述操作步骤进行。 6.3　结果计算 按式（1）计算试样中待测物质的含量： ……………………………（1） 式中： Xi ──试样中待测物质的含量，单位为毫克每千克（mg/kg） ； c ──样液中待测物质浓度，单位为微克每升（ μg/L） ； c0 ──空白试验待测物质浓度，单位为微克每升（ μg/L） ； V ──样液最终定容体积，单位为毫升（mL） ； m ──试样质量，单位为克（g） ； f ──稀释因子。 计算结果保留至小数点后一位。 6.4　精密度 6.4.1　重复性 同一操作者用同一仪器在恒定的实验条件下对同一个测定物质，按正常和正确的实验方法操作， 获得的两个连续测定结果之间的差，不大于这两个测定值的算术平均值的 10%。6.4.2　再现性 在不同实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，对同一被测对象两次平行测 定结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的 15%。