以正式出版文本为准中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 SN/T 5259 —2020 涂料中UV -320、UV -327、UV -328和 UV-350紫外线吸收剂的测定 气相色谱 -质谱法 Determination of ultraviolet absorbers UV -320, UV -327, UV -328 and UV-350 in coatings — Gas chromatography -mass spectrometry method 2020 -08-27发布 2021 -03-01实施ICS 87.010 G 51 中华人民共和国海关总署 发 布以正式出版文本为准以正式出版文本为准I SN/T 5259—2020前 言 本标准按照 GB/T 1.1— 2020 给出的规则起草。 本标准由中华人民共和国海关总署提出并归口。 本标准起草单位：中华人民共和国广州海关。 本标准主要起草人：郑建国、王晶、张子豪、刘莹峰、李全忠、肖前、翟翠萍、周明辉、彭莹、 李春燕、余建龙、萧达辉以正式出版文本为准以正式出版文本为准1 SN/T 5259—2020涂料中 UV -320、UV -327、UV -328 和 UV-350 紫外线吸收剂的测定 气相色谱 -质谱法 1 范围 本标准规定了水性涂料和溶剂型涂料中 UV -320、UV -327、UV -328 和 UV -350 紫外线吸收剂含量 的气相色谱 -质谱检测方法。 本标准适用于水性涂料和溶剂型涂料中 UV -320、UV -327、UV -328 和 UV -350 紫外线吸收剂含量 的测定。 2 方法提要 将试样在洁净玻璃片上流平，自然风干后，溶剂型涂料用正己烷超声提取，水性涂料用乙腈超 声提取。提取液浓缩后经固相萃取柱净化，经滤膜过滤后，用气相色谱 -质谱联用仪进行测定，外标 法定量。 3 试剂与材料 除另有说明外，所有试剂均为色谱纯。 3.1 甲醇。 3.2 正己烷。 3.3 乙腈。 3.4 UV-320 标准物质［2 -( 2'-羟基 -3'，5' -二叔丁基苯基 ) -苯并三唑，CAS 号： 3846 -71-7］ ：纯度 ≥ 99.0%。 3.5 UV-327 标准物质［2 -( 2'-羟基 -3'，5' -二叔丁基苯基 ) -5-氯代苯并三唑，CAS 号： 3864 -99-1 ］： 纯度≥ 99.0%。 3.6 UV-328 标准物质［2 -( 2'-羟基 -3'，5' -二叔戊基苯基 ) -苯并三唑，CAS 号： 25973 -55-1］ ：纯度 ≥ 99.0%。 3.7 UV-350 标准物质［2 -( 2'-羟基 -3'-异丁基 -5'-叔丁基苯基 ) -苯并三唑，CAS 号： 36437 -37-3 ］： 纯度≥ 99.0%。 3.8 紫外线吸收剂单标储备溶液：准确称取适量 UV -320 标准物质（3.4） 、UV -327 标准物质（3.5） 、 UV-328 标准物质（3.6） 、UV -350 标准物质（3.7） ，分别用甲醇（3.1）定容，配制成浓度为 1 000 mg/L 的单标储备溶液。 3.9 紫外线吸收剂混合标准储备溶液：准确移取 1 mL 上述 4 种单标储备溶液（3.8）于 10 mL 容量 瓶（4.7）中，用甲醇（3.1）定容，配制成浓度为 100 mg/L 的紫外线吸收剂混合标准储备溶液。 3.10 混合标准工作溶液：准确移取 0.05 mL、0.1 mL、0.2 mL、 0.5 mL、1 mL、2 mL、5 mL 上述混合 标准储备溶液（3.9）于 7 个 10 mL 容量瓶（4.7）中，用甲醇（3.1）定容，配制成浓度为 0.5 mg/L、1 mg/L、2 mg/L、5 mg/L、10 mg/L、20 mg/L、50 mg/L 的混合标准工作溶液。以正式出版文本为准2 SN/T 5259—20203.11 硅胶小柱（ 6 mL，1 g ） ：使用前用 6 mL甲醇（ 3.1）活化，并保持润湿。 3.12 微孔滤膜：孔径 0.2 μm，有机系。 4 仪器与设备 4.1 气相色谱质谱联用仪：配有 EI 源。 4.2 分析天平：感量 0.1 mg。 4.3 超声波发生器。 4.4 旋转蒸发仪。 4.5 移液枪：0 mL ~10 mL。 4.6 具塞锥形瓶：50 mL。 4.7 容量瓶：10 mL。 4.8 圆底烧瓶：50 mL。 4.9 玻璃片：10 cm×20 cm。 5 样品的制备 将试样搅拌均匀，于洁净玻璃片（4.9）上流平，制成厚度适宜的薄膜。在通风处自然晾干，待 完全干燥后，用刀片刮下，剪碎后混合均匀。 6 试样的处理 6.1 提取 准确称取风干后样品 0.5 g（精确至 0.1 mg） ，置于 50 mL 具塞锥形瓶（4.6）中，加入 20 mL 的 提取剂，超声提取 20 min。将上清液小心移入 50 mL 圆底烧瓶（4.8） ，用 10 mL 提取剂分 3 次淋洗 具塞锥形瓶（4.6） ，将淋洗液并入 50 mL 圆底烧瓶（4.8） 。用旋转蒸发仪（4.4）浓缩至接近 1 mL， 待净化。 注： 溶剂型涂料膜的提取剂为正己烷（3.2） ，水性涂料膜的提取剂为乙腈（3.3） 。 6.2 净化 将经 6.1 处理后的样品溶液，转移至已活化的硅胶小柱（3.11） ，控制流速为每 2 秒 1 滴。用 6 mL 甲醇（3.1）洗脱，收集洗脱液，用甲醇（3.1）定容至 10 mL。经微孔滤膜（3.12）过滤后，供气相色 谱-质谱测定。 6.3 空白试液的制备 除不加试样外，均按上述操作步骤进行。 7 测定 7.1 气相色谱 -质谱条件 由于测试结果取决于所使用仪器，因此不可能给出气相色谱 / 质谱分析的通用参数。设定的参数 应保证色谱测定时被测组分与其他组分能够得到有效的分离，下列给出的参数证明是可行的： a） 色谱柱：DB -5 MS，30 m×0.25 mm（内径）×0.25 mm（膜厚） ，或性能相当者。以正式出版文本为准3 SN/T 5259—2020b） 柱温：100 ℃（1 min） 20 ℃ /min 200 ℃（1 min） 5 ℃ /min 290 ℃（5 min） 。 c） 进样口温度：280 ℃。 d） 色谱 -质谱接口温度：300 ℃。 e） 离子源温度：230 ℃。 f） 四极杆温度：150 ℃。 g） 载气：氦气，纯度≥ 99.999％，1.0 mL/min。 h） 电离方式：EI。 i） 电离能量：70 eV。 j） 质量扫描范围：50 amu ～ 450 amu。 k） 测定方式：SCAN 模式。 l） 进样量：1.0 μL，不分流。 m） 溶剂延迟：4 min。 7.2 绘制标准工作曲线 按照 7.1 所列测定条件，对混合标准工作溶液（3.10）进行检测。以被测物质浓度为横坐标，以 定量离子对应的峰面积为纵坐标，绘制标准工作曲线，得到线性方程。4 种紫外线吸收剂典型的气相 色谱 -质谱总离子流图参见附录 A 中的 A.1。 7.3 气相色谱 -质谱定性及定量分析 按上述分析条件（7.1）对待测液进行分析，根据色谱峰的保留时间和附录 B 中表 B.1 的紫外线 吸收剂的定性离子进行定性分析。根据标准工作曲线（7.2）进行定量分析。 7.4 空白试验 随同试样进行空白试验，按照样品处理步骤进行前处理并测试。 8 计算结果 试样中各种紫外线吸收剂含量按式（1）计算。 ……………………………（1） 式中： Xi —— 试样中各种 紫外线吸收剂的含量 , 单位为毫克每千克（ mg /kg） Ai —— 标准工作溶液中各种 紫外线吸收剂的峰面积； Ai0—— 空白峰面积； Ci —— 标准工作溶液中各种 紫外线吸收剂的浓度，单位为毫克每升（ mg/L）； V —— 样液的体积， 单位为毫升（ mL）； Ais —— 样液中各种 紫外线吸收剂峰面积； M —— 样品质量， 单位为克（ g）。 9 测定低限 本方法中 4 种紫外线吸收剂的测定低限均为 10 mg/kg。以正式出版文本为准4 SN/T 5259—202010 精密度 方法的重复性和再现性见表 1 和表 2。 表 1 水性涂料中 4 种苯并三唑类紫外线吸收剂的重复性和再现性 紫外线吸收剂 添加水平 / μg r /% R /% UV-320100 4.12 22.2 200 3.80 28.6 500 4.60 24.6 UV-327100 4.09 20.9 200 4.94 25.2 500 5.04 24.8 UV-328100 4.45 23.6 200 4.59 14.0 500 4.12 23.1 UV-350100 5.49 23.9 200 4.83 20.0 500 5.20 21.2 表 2 溶剂型涂料中 4 种苯并三唑类紫外线吸收剂的重复性和再现性 紫外线吸收剂 添加水平 / μg r /% R /% UV-320100 4.59 14.9 200 5.16 16.5 500 5.28 19.7 UV-327100 5.23 22.0 200 5.29 22.0 500 4.56 19.6 UV-328100 4.45 14.2 200 4.76 15.3 500 4.78 19.6 UV-350100 5.17 18.6 200 4.16 17.4 500 4.73 19.4