以正式出版文本为准中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 SN/T 5255 —2020 中华人民共和国海关总署 发 布ICS 73. 040 D 21 2020 -08-27发布 2021 -03-01 实施煤中铅、镉、砷、汞、铜、铬、镍、 锰、钡、硒、锌、锡、钛、锑、钴、 铝、铍、钒、银、钼含量的测定 电感耦合等离子体质谱法 Determination of Pb, Cd, As, Hg, Cu, Cr, Ni, Mn, Ba, Se, Zn, Sn, Ti, Sb, Co, Al, Be, V, Ag, Mo in coal ― Inductively coupled plasma mass spectrometry(ICP-MS)以正式出版文本为准以正式出版文本为准I SN/T 5255—2020前 言 本标准按照 GB/T 1.1— 2009 给出的规则起草。 本标准由中华人民共和国海关总署提出并归口。本标准起草单位：中华人民共和国青岛海关、中华人民共和国石家庄海关。本标准主要起草人：孙灿、米飞、高尧华、惠希东、刘培海、李健、张永春、林令海、金伟、 袁晓鹰、杨立明。以正式出版文本为准以正式出版文本为准1 SN/T 5255—2020煤中铅、镉、砷、汞、铜、铬、镍、 锰、钡、硒、锌、锡、钛、锑、钴、 铝、铍、钒、银、钼含量的测定 电感耦合等离子体质谱法 1　范围 本标准规定了微波消解—电感耦合等离子体质谱法测定煤中的铅、镉、砷、汞、铜、铬、镍、 锰、钡、硒、锌、锡、钛、锑、钴、铝、铍、钒、银、钼 20 种元素含量的测定方法。 本标准适用于煤中的铅、镉、砷、汞、铜、铬、镍、锰、钡、硒、锌、锡、钛、锑、钴、铝、 铍、钒、银、钼 20 种元素的测定。其测定范围见表 1。 表 1　测定范围 （单位为毫克每千克） 元素 铅 镉 砷 汞 铜 铬 镍 测定范围 0.2～100 0.05～100 0.2～100 0.1～30 1～100 0.1～100 0.5～100 元素 锰 钡 硒 锌 锡 钛 锑 测定范围 0.5～1 000 0.6～1 000 1～100 1～1 000 0. 2～100 2～1 000 0.05～100 元素 钴 铝 铍 钒 银 钼 测定范围 0.05～100 5～1 000 0.05～100 0.1～100 0.2～100 0.2～100 2　规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB / T 474　煤样的制备方法 GB / T 602　化学试剂　杂质测定用标准溶液的制备GB / T 6682　分析实验室用水　规格和试验方法 GB / T 8170　数值修约规则与极限数值的表示和判定 3　方法原理 试样经微波消解后，导入电感耦合等离子体质谱仪测定。采用在线内标，以待测元素质谱信号与 内标元素质谱信号的强度比与待测元素的浓度成正比进行定量分析。 4　试剂和材料 除非另有说明外，仅使用优级纯以上级别的试剂，水为符合 GB/T 6682 规定的二级水。以正式出版文本为准2 SN/T 5255—20204.1　盐酸 ( ρ1.19 g/mL)。 4.2　氢氟酸（ ρ l.30 g/mL） 。 4.3　硝酸（ ρ l.42 g/mL） 。 4.4　硝酸溶液（2+98，体积比） ：取适量硝酸 (4.3) 和超纯水按体积比 2:98 进行混匀。 4.5　 铅、镉、砷、汞、铜、铬、镍、锰、钡、硒、锌、锡、钛、锑、钴、铝、铍、钒、银、钼标准储 备溶液 ( 1 000 μg/mL) ：按 GB/T 602 配制或直接购买有证标准物质。 4.6　标准溶液系列：用标准储备溶液 (4.5) 按表 2 配制混合标准工作溶液系列。 表 2　混合标准工作溶液系列浓度 （单位为微克每升） 检测元素 标准空白 标准溶液 1 标准溶液 2 标准溶液 3 标准溶液 4 标准溶液 5 Pb 0 5 15 30 50 100 Cd 0 5 15 30 50 100 As 0 5 15 30 50 100 Hg 0 1 5 10 15 30 Cu 0 5 15 30 50 100 Cr 0 5 15 30 50 100 Ni 0 5 15 30 50 100 Mn 0 50 150 300 500 1 000 Ba 0 50 150 300 500 1 000 Se 0 5 15 30 50 100 Zn 0 50 150 300 500 1 000 Sn 0 5 15 30 50 100 Ti 0 50 150 300 500 1 000 Sb 0 5 15 30 50 100 Co 0 5 15 30 50 100 Al 0 50 150 300 500 1 000 Be 0 5 15 30 50 100 V 0 5 15 30 50 100 Ag 0 5 15 30 50 100 Mo 0 5 15 30 50 100 注 ： 介质为 2 % 硝酸。 4.7　 质谱调谐液 : 1 μg/L 锂、钇、铈、铊、钴的混合标准溶液，按 GB/T 602 配制或直接购买有证标准 物质。 4.8　 混合内标溶液：10 mg/L 钪、锂、铟、铋、锗、铑的混合标准溶液，按 GB/T 602 配制或直接购买 有证标准物质。以正式出版文本为准3 SN/T 5255—20204.9　 内标使用液（在线内标溶液） ：取混合内标溶液 (4.8) 2.5 mL 以 2 % 硝酸 ( 体积分数 ) 定容至 50 mL，得到浓度为 500 μg/L 的标准内标使用液。 4.10　氩气：纯度 ≥ 99.99 %。 4.11　氦气：纯度 ≥ 99.99 %。 5　仪器和设备 5.1　电感耦合等离子体质谱仪 (ICP-MS)：配备耐氢氟酸溶液雾化进样系统。仪器工作参数参见附录 A。 5.2　 高温压力微波消解仪：配耐高温压力密封消解罐并且实际运行中消解罐内必须能达到 205℃以上。 仪器工作参数参见附录 B。5.3　分析天平：感量 0.1 mg。5.4　移液器：移液器量程 100 μL、1 000 μL、10 mL。 6　试样制备 按照 GB/T 474 制备样品，过 0.2 mm 孔径筛，于 105 ℃下烘 2 h，然后置于干燥器中，冷却至室 温备用。 7　分析步骤7.1　试料 称取 0.10 g 的试样，精确至 0.000 1 g。 7.2　测定次数 称取两份试样进行平行测定，结果取其测定的平均值。 7.3　空白试验 除不加待测样品外，其他均按照 7.4 进行空白试验。 7.4　试样的消解 于试料中加入 2mL 盐酸 (4.1)、1 mL 氢氟酸 (4.2)、7 mL 硝酸 (4.3)，摇匀，将密封消解罐拧紧，放 入微波消解仪中。 参见附录 B 中的微波消解工作条件进行微波消解。 取出，冷却至室温，打开消解罐， 将消解后的溶液直接转移到 100 mL 塑料容量瓶中，用去离子水冲洗消解罐及盖 3 次 ~5 次，洗液合并至母液中，用 2 % 硝酸定容至刻度，混匀，静置待测。 7.5　定量测定7.5.1　标准曲线的绘制 使用调谐液（4.7）调谐仪器各项指标达到测定要求，依据仪器说明书建立分析程序，编辑测定 方法（电感耦合等离子体质谱仪工作参数可参见表 A.1） ，选择测定元素及对应的内标元素（参见表 A.2） ，按浓度由低到高顺序对标准系列溶液进行测定，各被测元素信号强度与其内标元素信号强度值之比为该元素的响应值，以该响应值为纵坐标、浓度为横坐标绘制标准曲线。以正式出版文本为准4 SN/T 5255—20207.5.2　样品溶液测定 按顺序依次对空白溶液、试样待测液进行测定，从校准曲线上查得的浓度即为试液中各元素的 浓度。 8　结果计算 被测元素的含量按式（1）计算： 10) (3- 0××−=mV cci iω ……………………………（1） 式中： ωi——试样中被测元素的含量，单位为毫克每千克（mg/kg） ； ci ——试料溶液中被测元素的浓度，单位为微克每升（ μg/L） ； c0 ——空白溶液中被测元素的浓度，单位为微克每升（ μg/L） ； V ——试料溶液的总体积，单位为毫升（mL） ； m ——试样的称样质量，单位为克（g） 。 计算结果保留三位有效数字，所得数据修约遵守 GB/T 8170 数值修约规则。 9　精密度 精密度由 8 个实验室对 5 个水平的试样进行测定，数据统计后确定，结果见表 3。 表 3　方法的精密度 测定元素 含量 重复性限 r 再现性限 R Pb 4 mg/kg~20 mg/kg r=0.047X+0.035 R=0.128X+0.044 Cd 0.05 mg/kg~0.4 mg/kg r=0.053X+0.002 R=0.139X+0.002 As 0.3 mg/kg~7 mg/kg r=0.045X+0.004 R=0.098X+0.013 Hg 0.1 mg/kg~0.3 mg/kg r=0.039X+0.003 R=0.106X+0.004 Cu 4 mg/kg~11 mg/kg r=0.066X+0.041 R=0.134X+0.029 Cr 0.3 mg/kg~10 mg/kg r=0.077X+0.009 R=0.141X+0.003 Ni 4 mg/kg~37 mg/kg r=0.063X+0.069 R=0.112X+0.095