以正式出版文本为准中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 SN/T 5252 —2020 中华人民共和国海关总署 发 布ICS 73. 060. 10 D 31 2020 -08-27发布 2021 -03-01 实施进口铁矿石中铜、铬、锰、钡、钴、 铊、铌、钽、钛、钼、钇、镧、铈、 镨、钕、钐、铕、钆、镝、钬、铒、 铥、镱含量的测定　电感耦合等离子体 质谱法 Determination of Cu,Cr,Mn,Ba,Co,Tl,Nb,Ta,Ti,Mo,Y, La,Ce,Pr,Nd,Sm,Eu,G d,Dy,Ho,Er,Tm,Yb in imported iron ore ― Inductively coupled plasma mass spectrometry(ICP-MS)以正式出版文本为准以正式出版文本为准I SN/T 5252—2020前 言 本标准按照 GB/T 1.1— 2009 给出的规则起草。 本标准由中华人民共和国海关总署提出并归口。本标准起草单位：中华人民共和国青岛海关、中华人民共和国石家庄海关。本标准主要起草人：孙灿、杨立明、米飞、惠希东、刘培海、张永春、苏征、李健、林令海、 刘冰、袁晓鹰、张岳胜。以正式出版文本为准以正式出版文本为准1 SN/T 5252—2020进口铁矿石中铜、铬、锰、钡、钴、 铊、铌、钽、钛、钼、钇、镧、铈、 镨、钕、钐、铕、钆、镝、钬、铒、 铥、镱含量的测定　电感耦合等离子体 质谱法 1　范围 本标准规定了微波消解—电感耦合等离子体质谱法测定赤铁矿、磁铁矿、褐铁矿等各类进口铁 矿石中的铜、铬、锰、钡、钴、铊、铌、钽、钛、钼、钇、镧、铈、镨、钕、钐、铕、钆、镝、钬、 铒、铥、镱等 23 种元素含量的方法。 本标准适用于赤铁矿、磁铁矿、褐铁矿等各类进口铁矿石中的铜、铬、锰、钡、钴、铊、铌、 钽、钛、钼、钇、镧、铈、镨、钕、钐、铕、钆、镝、钬、铒、铥、镱等 23 种元素的测定。其测定 范围见表 1。 表 1 测定范围 （单位为毫克每千克） 元素 铜 铬 锰 钡 钴 铊 测定范围 0.6～1 000 0.6～1 000 1.5～1 000 0.5～1 000 0.15～100 0.1～100 元素 铌 钽 钛 钼 钇 镧 测定范围 0.3～100 0.2～100 0.6～1 000 0.6～100 0.3～100 0.3～100 元素 铈 镨 钕 钐 铕 钆 测定范围 0.3～100 0.3～100 0.3～100 0.3～100 0.2～100 0.3～100 元素 镝 钬 铒 铥 镱 测定范围 0.2～100 0.2～100 0.3～100 0.3～100 0.3～100 2　规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB / T 602　化学试剂　杂质测定用标准溶液的制备 GB / T 6682　分析实验室用水规格和试验方法GB / T 8170　数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB / T 10322. 1　铁矿石　取样和制样方法 3　方法原理 试样经微波消解后，导入电感耦合等离子体质谱仪测定。采用在线内标，以待测元素质谱信号与 内标元素质谱信号的强度比与待测元素的浓度成正比进行定量分析。以正式出版文本为准2 SN/T 5252—20204　试剂和材料 除非另有说明外，仅使用优级纯以上级别的试剂，水为符合 GB/T 6682 规定的二级水。 4.1　盐酸 ( ρ 1.19 g/mL)。 4.2　氢氟酸（ ρ l.30 g/mL） 。 4.3　硝酸（ ρ l.42 g/mL） 。 4.4　硝酸溶液（2+98，体积比） ：取适量硝酸 (4.3) 和超纯水按体积比 2:98 进行混匀。 4.5　 铜、铬、锰、钡、钴、铊、铌、钽、钛、钼、钇、镧、铈、镨、钕、钐、铕、钆、镝、钬、铒、 铥、镱标准储备溶液 ( 1 000 μg /mL) ：按 GB/T 602 配制或直接购买有证标准物质。 4.6　标准溶液系列：用标准储备溶液 (4.5) 按表 2 配制混合标准工作溶液系列。 表 2　混合标准工作溶液系列配制浓度 （单位为毫克每千克） 检测元素 标准空白 标准溶液 1 标准溶液 2 标准溶液 3 标准溶液 4 标准溶液 5 Cu 0 50 150 300 500 1 000 Cr 0 50 150 300 500 1 000 Mn 0 50 150 300 500 1 000 Ba 0 50 150 300 500 1 000 Co 0 5 15 30 50 100 Nb 0 5 15 30 50 100 Ta 0 5 15 30 50 100 Tl 0 5 15 30 50 100 Ti 0 50 150 300 500 1 000 Mo 0 5 15 30 50 100 Y 0 5 15 30 50 100 La 0 5 15 30 50 100 Ce 0 5 15 30 50 100 Pr 0 5 15 30 50 100 Nd 0 5 15 30 50 100 Sm 0 5 15 30 50 100 Eu 0 5 15 30 50 100 Gd 0 5 15 30 50 100 Dy 0 5 15 30 50 100 Ho 0 5 15 30 50 100 Er 0 5 15 30 50 100 Tm 0 5 15 30 50 100 Yb 0 5 15 30 50 100 注 ： 介质为 2% 硝酸。以正式出版文本为准3 SN/T 5252—20204.7　 质谱调谐液 : 1 μg/L 锂、钇、铈、铊、钴的混合标准溶液，按 GB/T 602 配制或直接购买有证标准 物质。 4.8　 混合内标溶液：10 mg/L 钪、镥、铟、铋、锗、铑、铽的混合标准溶液，按 GB/T 602 配制或直接 购买有证标准物质。4.9　 内标使用液（在线内标溶液） ：取混合内标溶液 (4.8) 2.5 mL 以 2 % 硝酸 ( 体积分数 ) 定容至 50 mL，得到浓度为 500 μg/L 的标准内标使用液。 4.10　氩气：纯度 ≥ 99.99 %。 4.11　氦气：纯度 ≥ 99.99 %。 5　仪器和设备5.1　电感耦合等离子体质谱仪 (ICP-MS)：配备耐氢氟酸溶液雾化进样系统。仪器工作参数参见附录 A。 5.2　高温压力微波消解仪：工作参数参见附录 B。5.3　分析天平：感量 0.1 mg。5.4　移液器：移液器量程 100 μL、1 000 μL、10 mL。 6　试样制备 按 GB/T 10322. 1 的规定制备分析样品，于 105° С 下烘 2 h，然后置于干燥器中，冷却至室温 备用。 7　分析步骤7.1　试料 称取 0.10 g 的试样，精确至 0.000 1 g。 7.2　测定次数 称取两份试样进行平行测定，结果取其测定的平均值。 7.3　空白试验 除不加待测样品外，其他均按照 7.4 进行空白试验。 7.4　试样的消解 于试料中加入 7 mL 盐酸 (4.1)、1 mL 氢氟酸 (4.2)、2.5 mL 硝酸 (4.3)，摇匀，将密封消解罐拧紧， 放入微波消解仪中。参照附录 B 中的微波消解工作条件进行微波消解。取出，冷却至室温，打开消 解罐，将消解后的溶液直接转移到 100 mL 塑料容量瓶中，用去离子水冲洗消解罐及盖 3~5 次，洗液合并至母液中，用 2 % 硝酸定容至刻度，混匀，静置待测。 7.5　定量测定7.5.1 标准曲线的绘制 使用调谐液（4.7）调谐仪器各项指标达到测定要求，依据仪器说明书建立分析程序，编辑测定 方法（电感耦合等离子体质谱仪工作参数可参见表 A.1） ，选择测定元素及对应的内标元素（参见表 A.2） ，按浓度由低到高顺序对标准系列溶液进行测定，各被测元素信号强度与其内标元素信号强度值以正式出版文本为准4 SN/T 5252—2020之比为该元素的响应值，以该响应值为纵坐标、浓度为横坐标绘制标准曲线。 7.5.2　样品溶液测定 按顺序依次对空白溶液、试样待测液进行测定，从校准曲线上查得的浓度即为试液中各元素的 浓度。 8　结果计算 被测元素的含量按式（1）计算： )1( 10) (3- 0 ……………………………××−=mV cci iω 式中： ωi——试样中被测元素的含量，单位为毫克每千克（mg/kg） ； ci——试料溶液中被测元素的浓度，单位为微克每升（ μg/L） ； c0 ——空白溶液中被测元素的浓度，单位为微克每升（ μg/L） ； V ——试料溶液的总体积，单位为毫升（mL） ； m ——试样的称样质量，单位为克（g） 。 计算结果保留三位有效数字，所得数据修约遵守 GB/T 8170 数值修约规则。 9　精密度 精密度由 8 个实验室对 4 个水平的试样进行测定，数据统计后确定，结果见表 3。 表 3　方法的精密度 测定元素 含量/ （mg/kg） 重复性限 r 再现性限 R Cu 6~80 r=0.049X+0.028 R=0.139X+0.037 Cr 10~30 r=0.055X+0.256 R=0.099X+0.651 Mn 400~1 000 r=0.034X+11.2 R=0.135X+24.1 Ba 13~190 r=0.089X+0.323 R=0.193X-0.206 Co 2~10 r=0.053X+0.099