以正式出版文本为准中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 SN/T 5235 —2020 中华人民共和国海关总署 发 布ICS 59. 080. 01 W 04 2020 -08-27发布 2021 -03-01 实施进出口纺织品　19 种含氯苯酚残 留量的测定　液相色谱 - 质谱法 Textiles for import and export — Determination of the residual content of 19 chlorinated phenols — Liquid chromatography- mass spectrometry method以正式出版文本为准以正式出版文本为准I SN/T 5235—2020前 言 本标准按照 GB/T 1.1— 2009 给出的规则起草。 本标准由中华人民共和国海关总署提出并归口。本标准起草单位：中华人民共和国青岛海关、青岛市产品质量监督检验研究院、中国检验检疫 科学研究院。 本标准主要起草人：高永刚、牛增元、孙立、叶曦雯、张艳艳、马强、王新、高绪慧、曲京武、 高山。以正式出版文本为准以正式出版文本为准1 SN/T 5235—2020进出口纺织品　19 种含氯苯酚残 留量的测定　液相色谱 - 质谱法 警告：使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。 1　范围 本标准规定了采用液相色谱 - 质谱法（LC-MS）测定纺织品中 19 种含氯苯酚（见附录 A）的测 定方法。 本标准适用于各种纺织材料及其产品中 19 种含氯苯酚的测定。 2　规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 6682　分析实验室用水规格和试验方法 3　方法原理 试样用甲醇提取，经浓缩处理后，甲醇定容，液相色谱 - 质谱仪（LC-MS）进行测定，外标法 定量。 4　试剂和材料 除非另有规定，所有试剂均为分析纯，实验用水为符合 GB/T 6682 规定的一级水。 4.1　甲醇：色谱纯。 4.2　乙酸：色谱纯。4.3　含氯苯酚标准品：见附录 A，纯度≥ 98%。4.4　乙酸铵：色谱纯。4.5　5 mmol/L 乙酸铵溶液（含 0.4 % 乙酸） ：称取 0.385 g 乙酸铵（4.4） ，移取 4.0 mL 乙酸（4.2） ，用水溶解并定容至 1 000 mL，摇匀备用。4.6　1 000 mg/L 标准储备液：准确称取各酚类标准品 0.025 g（精确到 0.1 mg）于 25 mL 容量瓶中，用甲醇（4.1）稀释定容至刻度，混匀，棕色瓶盛装，在 0 ℃～ 4 ℃冰箱中保存，有效期 6 个月。 4.7　标准工作溶液：根据需要配制成适当浓度或组分的标准工作液。 5　仪器和设备5.1　液相色谱 - 质谱仪（LC-MS） ：配有电喷雾电离源（ESI） 。 5.2　分析天平：感量为 0.1 mg 和 1 mg。5.3　超声波发生器：频率 40 kHz。以正式出版文本为准2 SN/T 5235—20205.4　旋转蒸发仪。 5.5　样品瓶：40 mL。5.6　鸡心瓶：100 mL。5.7　注射器：2 mL。5.8　有机滤膜：0.22 μm。 6　试验步骤 6.1　样品制备 取代表性样品，将其剪碎至 5 mm×5 mm 以下，混匀。 6.2　提取 称取 1.0 g（精确至 1 mg）试样，置于样品瓶（5.5）中，加入 20 mL 甲醇（4.1）混匀后，于常温 下超声提取 20 min，提取液倒入鸡心瓶（5.6） ，样品残渣再分别用 20 mL 甲醇（4.1）超声提取，合并 提取液于鸡心瓶（5.6）中，旋转蒸发仪（5.4）浓缩至近干，用甲醇（4.1）定容至 1 mL，混匀，经有机滤膜（5.8）过滤后，高效液相色谱 - 质谱仪测定。 6.3　空白试验 随同样品进行空白试验。 6.4　测定6.4.1　测定条件 由于测试结果取决于所使用仪器，因此不可能给出液相色谱分析的通用参数。设定的参数应保证 色谱测定时被测组分与其他组分能够得到有效的分离，下列给出的参数证明是可行的： a）色谱柱：Poroshell 120 SB-C 18，2.1 mm×100 mm（内径） ，粒径 2.7 μm 或性能相当者。 b）柱温：40 ℃。 c）流动相：乙酸铵溶液（4.5）+ 甲醇（4.1） ，梯度洗脱程序见表 1。 表 1　流动相梯度洗脱表 时间 /min 流速/（mL/min） 乙酸铵溶液/% 甲醇/% 0.00 0.25 60 40 15.00 0.25 25 75 20.00 0.25 25 75 20.10 0.25 60 40 25.00 0.25 60 40 d）流速：0.25 mL/min。e）进样量：2 μL。 f）电离方式：电喷雾电离，负离子扫描。g）检测方式：离子扫描（SIM）模式。以正式出版文本为准3 SN/T 5235—2020h）其他质谱条件参见附录 B。 6.4.2　定性分析 在相同试验条件下，用液相色谱 - 质谱仪分别测定标准工作溶液和样品溶液，如果样品溶液的 质量色谱峰保留时间与标准工作溶液的一致（变化范围在 ±2.5% 以内） ，并且样品图谱中目标化合 物的定性离子对的相对丰度与浓度接近的标准溶液谱图中对应的定性离子对的相对丰度进行比较，如 果相对丰度偏差不超过表 2 规定的范围，则可判定样品中存在对应的待测物。 表 2　定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差 相对离子丰度/% ＞ 50 20～50 10～20 ≤ 10 允许的最大偏差/% ±20 ±25 ±30 ±50 6.4.3　定量分析 按 6.4.1 的测定条件对待测样液进行测定，外标法定量。待测样液中含氯苯酚的响应值应在标准 曲线的线性范围内（参见附录 C） ，超过线性范围时应稀释后再进行分析。 7　结果计算 按式（1）计算试样中各种酚类化合物含量，计算结果保留至小数点后 2 位。 （Ai- Ai0）×C i Ｘi＝Ais×m …………………………… （1） 式中： Xi ——试样中含氯苯酚化合物 i的含量，单位为毫克每千克（mg/kg） ； Ai ——样液中含氯苯酚化合物 i的色谱峰面积； Ai0 ——空白溶液中含氯苯酚化合物 i的色谱峰面积； Ci ——标准工作溶液中含氯苯酚化合物 i的浓度，单位为毫克每升（mg/L） ； Ais ——标准工作溶液中含氯苯酚化合物 i的色谱峰面积； m ——试样质量，单位为克（g） 。 8　测定低限 本标准对含氯苯酚类化合物的测定低限均为 0.05 mg/kg。 9　回收率和精密度 9.1　回收率 本标准对 19 种含氯苯酚类化合物在 0.05 mg/L、0.5 mg/L 和 5.0 mg/L 浓度水平的平均回收率为 80.3%～103.5%。 9.2　精密度 在同一实验室，由同一操作者使用相同的设备，按相同的测试方法，连续对同一被测对象进行以正式出版文本为准4 SN/T 5235—2020独立的测试，所获得的两次独立测试结果的相对标准偏差不大于 10%。以大于这两个测定值的算数 平均值的 10% 的情况不超过 5% 为前提。 10　试验报告 测试报告至少应给出以下内容： a) 样品来源及描述； b) 使用的测试方法； c) 测试结果； d) 任何偏离本标准的细节； e) 测试日期。