以正式出版文本为准中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 SN/T 5231 —2019 中华人民共和国海关总署 发 布ICS 59.080.01 W 04 2019 -12-27发布 2020 -07-01 实施皮革　重金属（铅、镉、汞、铬） 筛选方法　能量色散 X 荧光光谱法 Leather-Screening of heavy metals （Pb、Cd、Hg、Cr） -Energy dispersive X-ray fluorescence spectrometric method以正式出版文本为准以正式出版文本为准I SN/T 5231—2019前 言 本标准按照 GB / T 1.1— 2009 给出的规则起草。 本标准由中华人民共和国海关总署提出并归口。本标准起草单位：中华人民共和国江门海关、中华人民共和国黄埔海关、中华人民共和国长沙 海关、中华人民共和国上海海关、中华人民共和国广州海关、福州大学。 本标准主要起草人：蒋小良、贺鹏、于文佳、闫剑勇、兰丽丽、李小晶、林振宇、王斌、曾铭。以正式出版文本为准以正式出版文本为准1 SN/T 5231—2019皮革　重金属（铅、镉、汞、铬）筛选方法 能量色散 X 荧光光谱法 警告： 使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。 1　范围 本标准规定了皮革中重金属 ( 铅、镉、汞、铬 ) 测试方法 - 能量色散 X 荧光光谱法 ( 即 ED-XRF 法 )。 本标准适用于皮革中重金属 ( 铅、镉、汞、铬 ) 定量筛选。 2　规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB / T 8170　数值修约规则与极限数值的表示与判定 QB / T 2706　皮革 化学、物理、机械和色牢度试验 取样部位 3　原理 试样在设定条件下，用能量色散 X 射线荧光光谱仪测定试样中重金属 ( 铅、镉、汞、铬 ) 的分 析线 X 射线荧光强度，根据 X 射线荧光强度与待测元素含量之间的定量关系，计算样品中重金属的 含量。 4　试剂和材料 除非另有规定外，在分析中所用试剂均为分析纯。 4.1　硝酸铅。 4.2　四水合硝酸镉。4.3　硝酸汞。4.4　硝酸铬。4.5　羧甲基纤维素钠。4.6　四氢呋喃。4.7　铅 (Pb) 元素标准贮备物 (10000 mg/kg)：称取 0.016 g 硝酸铅 (4.1) 置于陶瓷研钵 (5.5) 中，加入 0.984 g 羧甲基纤维素钠 (4.5)，迅速充分研磨均匀。4.8　 镉 (Cd) 元素标准贮备物 (10000 mg/kg) ：称取 0.027 g 四水合硝酸镉 (4.2) 置于陶瓷研钵 (5.5) 中，加 入 0.953 g 羧甲基纤维素钠 (4.5)，迅速充分研磨均匀。4.9　汞 (Hg) 元素标准贮备物 (10000 mg/kg) ：称取 0.016 g 硝酸汞 (4.3) 置于陶瓷研钵 (5.5) 中，加入 0.984 以正式出版文本为准2 SN/T 5231—2019g 羧甲基纤维素钠 (4.5)，迅速充分研磨均匀。 注：硝酸汞有剧毒，储存及配制时应注意防护。 4.10　铬 (Cr) 元素标准贮备物 (10000 mg/kg)：称取 0.046 g 硝酸铬 (4.4) 置于陶瓷研钵 (5.5) 中，加入 0.954 g 羧甲基纤维素钠 (4.5)，迅速充分研磨均匀。4.11　空白皮革样品：不含铅、镉、汞、铬等目标元素。 5　仪器及设备5.1　X 荧光光谱分析仪 (EDX 型 )。 5.2　电子天平：精度 0. 1 mg。 5.3　高速粉碎仪。5.4　压片机：压力不小于 20 吨，模具直径 10 ~ 20 mm。5.5　陶瓷研钵。5.6　搅拌机。5.7　三辊研磨机。 6　分析步骤6.1　系列标准物准备 称取一定量空白皮革样品 (4.11)，充分剪碎至约 2 mm，然后用高速粉碎仪 (5.3) 粉碎至约 0.1 mm， 加入 10000 mg/kg 标准贮备物，再加入一定量的四氢呋喃 (4.6)，用搅拌机 (5.6) 搅拌均匀后，再用三辊 研磨机 (5.7) 进行研磨滚压，然后再用压片机 (5.4) 压片，制成浓度范围为 50mg/kg ~ 1000 mg/kg 的标准物（至少 5 个浓度） 。 6.2　标准工作曲线制备 根据仪器设备和所测重金属选择合适的测定条件和能量范围，输入标准品信息，依次将系列标 准物放入仪器测试，制备重金属标准工作曲线，以重金属含量为 X 轴，重金属测试强度为 Y 轴。X 荧光光谱仪的测试条件参见附录 A。 6.3　测试 试样应具有代表性，符合 QB/T 2706 规定。一般试样无需裁剪取样及预处理，保持样品表面无杂 质，可直接测定。将试样放置于仪器测试窗口，测试条件和能量范围与测定标准物一致，随机取三点 测试，对照标准工作曲线读取试样中重金属浓度。如果发现试样存在不均匀性，则应增加测试点。 7　结果计算 按式 (1) 计算皮革中重金属的含量： Ci＝ Ii b a ……………………………（1） 式中： Ci —— 试样中重金属元素的含量，单位为毫克每千克 (mg/kg); Ii —— 重金属元素测试强度，单位为个每秒每微安 (cps/μA); b —— 重金属元素标准工作曲线的截距，单位为个每秒每微安 (cps/μA);以正式出版文本为准3 SN/T 5231—2019a —— 重金属元素标准工作曲线的斜率，单位为个每秒每毫安 / 毫克每千克 [( cps/μA)/(mg/kg)]; 取测试结果的算术平均值作为试验结果，数值按照 GB/T 8170 修约至十位。 8　测定低限和精密度 8.1　测定低限 本方法的测定低限见表 1 表 1　皮革中重金属元素测定低限 元素 测定低限 (mg/kg) 铅 (Pb) 20 镉 (Cd) 20 汞 (Hg) 20 铬 (Cr) 20 注 ： 不同仪器的测定低限会有差异，本方法测定低限仅供参考 8.2　精密度 在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对 象相互独立进行的测试，获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的 20%。 9　定量筛选评价 当测试结果低于 8.1 表 1 所列出的测定低限时，试验结果以 < 20 mg/kg 表示。当测试结果高于或 等于 8.1 表 1 所列出的测定低限时，根据限量要求可选用其它合适方法验证确认。10　试验报告 试验报告至少应给出以下内容： a)　样品来源及描述；b)　使用的标准；c)　使用的测试方法；d)　测试结果及其表示；e)　任何偏离本标准的细节；f)　试验日期。以正式出版文本为准4 SN/T 5231—2019附　录 A （资料性附录） X 荧光光谱仪操作参考条件 表 A.1　元素测试参考条件 元素 Pb Cd Hg Cr 测定条件 （Epsilon 5）X 射线管靶 Rh Rh Rh Rh 电压 50 kV 50 kV 50 kV 50 kV 电流 100μA 100μA 100μA 100μA 谱线 PbLb1 CdKa HgLa CrKa 能量 12.62 KeV 23.14 KeV 9.98 KeV 5.41 KeV 滤光片 无 Cu Thick 无 无 表 A.2　元素测试参考条件 元素 Pb Cd Hg Cr 测试条件 (EDX-LE　Plus、 EDX-7000、 EDX-8000 /8100)X 射线管靶 Rh Rh Rh Rh 电压 50 kV 50 kV 50 kV 50 kV 电流 0~1000 μA 自动 0~1000 μA 自动 0~1000 μA 自动 0~1000 μA 自动 谱线 PbLb CdKa HgLa CrKa 能量 12.62 KeV 23.14 KeV 9.98 KeV 5.41 KeV 滤光片 Ag Filter Cu Filter Ag Filter Al Filter 表 A.3　元素测试参考条件 元素 Pb Cd Hg Cr 测试条件 (S2Ranger)X 射线管靶 Rh Rh Rh Rh 电压 50 kV 50 kV 50 kV 50 kV 电流 100μA 100μA 100μA 100μA 谱线 PbLB1 CdKA1 HgLA1 CrKA1 能量 12.61 KeV 23.17 KeV 9.978 KeV 5.415 KeV 滤光片 Al 500 μm Cu 250 μm Cu 100 μm Al 500 μm