ICS71.060.01 G10 中华人民共和国国家标准 GB/T19282—2014 代替GB/T19282—2003 六 氟磷酸锂产品分析方法 Analyticmethodforlithiumhexafluorophosphate 2014-09-03发布 2015-05-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本标准代替GB/T19282—2003《六氟磷酸锂产品分析方法》,与GB/T19282—2003相比,除编辑 性修改外主要技术变化如下: ———增加鉴别试验X射线衍射法和红外光谱法(见3.2); ———删除了六氟磷酸根的测定(见2003年版的3.4); ———删除了锂含量的测定(见2003年版的3.6); ———增加了氯离子含量的测定(见3.4和3.5); ———增加了硫酸盐含量的测定(见3.4和3.6); ———修改“二甲氧基乙烷(DME)不溶物的测定”为“碳酸二甲酯(DMC)不溶物的测定”(见3.8, 2003年版3.8); ———增加了游离酸含量的测定(见3.9)。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会无机化工分技术委员会(SAC/TC63/SC1)归口。 本标准起草单位:中海油天津化工研究设计院、天津金牛电源材料有限责任公司、多氟多化工股份 有限公司、江苏九九久科技股份有限公司、赛默飞世尔科技(中国)有限公司、广东邦普循环科技有限公 司、鹰鹏集团—鹰鹏化工有限公司、国家无机盐产品质量监督检验中心、青岛检验检疫技术发展中心。 本标准主要起草人:王彦、秘军林、杨华春、陆建兵、李仁勇、李长东、谢汛友、王妍、崔鹤。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为: ———GB/T19282—2003。 ⅠGB/T19282—2014 六氟磷酸锂产品分析方法 警告:六氟磷酸锂暴露在潮湿空气中会迅速吸潮水解生成烟雾,其烟雾为氟化氢,具有腐蚀性。针 对六氟磷酸锂的操作须在手套箱(要求露点≤-40℃)或通风橱中进行。试验中使用的部分试剂具有 毒性或腐蚀性,操作时须小心谨慎!如溅到皮肤上应立即用水冲洗,严重者应立即治疗。 1 范围 本标准规定了六氟磷酸锂产品的鉴别和相关理化指标的分析方法。 本标准适用于六氟磷酸锂产品。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T6283—2008 化工产品中水分含量的测定 卡尔·费休法(通用方法) GB/T6682—2008 分析实验室用水规格和试验方法 HG/T3696.1 无机化工产品 化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 第1部分:标准滴定溶 液的制备 HG/T3696.2 无机化工产品 化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 第2部分:杂质标准溶 液的制备 HG/T3696.3 无机化工产品 化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 第3部分:制剂及制品 的制备 3 分析方法 3.1 一般规定 本标准所用试剂和水在没有注明其他要求时,均指优级纯试剂和GB/T6682—2008中规定的一级 水。试验中所用化学分析用标准溶液、杂质标准溶液、制剂及制品,在没有注明其他要求时,均按 HG/T3696.1、HG/T3696.2、HG/T3696.3的规定制备。 3.2 鉴别试验 3.2.1 拉曼光谱法 调整光源功率,待仪器稳定后,取适量试样迅速压入样品池中,将样品池放入样品腔支架上,对准光 源,测定。被测样品的吸收峰强度应与谱图库中六氟磷酸锂相符。 3.2.2 X射线衍射法 按照X射线衍射仪的操作要求进行测定。调节衍射仪增益使被测晶面衍射峰高度在记录范围内 1GB/T19282—2014 达到最大值,角度范围从20°~80°,通过观察测定晶面特征衍射峰的面间距和衍射峰强度应与谱图库中 六氟磷酸锂相符。 3.2.3 红外光谱法 将样品与液体石蜡一起研磨使其均匀分散,采用溴化钾晶片涂片方式制样测定其吸收峰,与谱图库 中六氟磷酸锂对照判定。 3.3 阳离子含量的测定 3.3.1 标准加入法 3.3.1.1 方法提要 在具有耐氢氟酸进样系统的电感耦合等离子体发射光谱仪(ICP-OES)上采用标准加入法测定试样 中的各阳离子含量。 3.3.1.2 试剂 3.3.1.2.1 混合标准溶液:1mL溶液含阳离子0.01mg。移取1mL按HG/T3696.2配制的各阳离子 标准溶液(Al、As、Ca、Cd、Cr、Cu、Fe、K、Mg、Na、Ni、Pb、Zn),置于同一100mL容量瓶中,用水稀释至 刻度,摇匀。或用符合国家标准试样的标准储备溶液(1000μg/mL)准确稀释。此溶液现用现配。 3.3.1.2.2 水:电导率(25℃)不大于0.0055mS/m的去离子水。 3.3.1.3 仪器、设备 3.3.1.3.1 电感耦合等离子体发射光谱仪(ICP-OES):配有耐氟化物腐蚀的进样系统。 3.3.1.3.2 容量瓶:聚乙烯或其他耐腐材质,容积为50mL。每次使用前用硝酸溶液(10%)浸泡并 洗净。 3.3.1.3.3 移液枪及枪头:100μL~1000μL。 3.3.1.4 分析步骤 3.3.1.4.1 试验溶液的制备 在手套箱中分别称取4份试样,每份约5.0g,精确至0.002g,从手套箱中取出后分别置于4个 50mL(V)容量瓶中,加入水溶解,再分别准确移取0.00mL、0.10mL、0.50mL、2.50mL的混合标准溶 液,用水稀释至刻度,摇匀。 3.3.1.4.2 测定 按电感耦合等离子体发射光谱仪(ICP-OES)操作规程打开仪器,待仪器处于稳定状态后,以水为空 白,对工作曲线溶液进行测定,以被测各阳离子浓度为横坐标,对应的响应值为纵坐标绘制工作曲线。 将曲线反向延长与横坐标相交,交点即为各被测阳离子的浓度(μg/L)。 3.3.1.5 结果计算 阳离子含量以质量分数w1计,数值以mg/kg表示,按式(1)计算: w1=ρxV×10-3 m…………………………………(1) 2GB/T19282—2014 式中: ρx———由工作曲线上查得试验溶液中各被测阳离子浓度的数值,单位为微克每升(μg/L); V———制备工作曲线溶液定容体积的数值,单位为毫升(mL); m———试料质量的数值,单位为克(g)。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果,两次平行测定结果的绝对差值与算术平均值之比不大 于30%。 3.3.2 工作曲线法 3.3.2.1 方法提要 在具有耐氢氟酸进样系统的电感耦合等离子体发射光谱仪(ICP-OES)上采用工作曲线法测定试样 中的各阳离子含量。 3.3.2.2 试剂 符合3.3.1.2给出的内容。 3.3.2.3 仪器、设备 符合3.3.1.3给出的内容。 3.3.2.4 分析步骤 3.3.2.4.1 试验溶液的制备 在手套箱中称取约5g试样,精确至0.0002g,置于50mL(V)容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。 3.3.2.4.2 工作曲线溶液的制备 准确移取0.00mL、0.10mL、0.50mL、2.50mL、5.00mL的混合标准溶液分别置于50mL(V)容量 瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。 按电感耦合等离子体发射光谱仪(ICP-OES)操作规程打开仪器,待仪器处于稳定状态后,以水为空 白,对工作曲线溶液进行测定,以被测各阳离子浓度为横坐标,对应的响应值为纵坐标绘制工作曲线。 3.3.2.4.3 测定 同样仪器条件下测定试验溶液中各阳离子的响应值,在标准曲线上查出试样溶液中被测阳离子的 质量浓度(μg/L)。 3.3.2.5 结果计算 阳离子含量以质量分数w1计,数值以mg/kg表示,按式(2)计算: w1=ρxV×10-3 m……………………………(2) 式中: ρx———由工作曲线上查得的所取试验溶液中各被测阳离子浓度的数值,单位为微克每升(μg/L); V———制备试验溶液定容体积的数值,单位为毫升(mL); m———试料质量的数值,单位为克(g)。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果,两次平行测定结果的绝对差值与算术平均值之比不大 于30%。 3GB/T19282—2014 3.4 阴离子含量的测定 3.4.1 方法提要 将六氟磷酸锂中氯离子和硫酸根离子通过色谱柱分离,用电导检测器进行检测,以外标法计算出被 测阴离子的含量。 3.4.2 试剂 3.4.2.1 水:电导率(25℃)不大于0.0055mS/m的去离子水。 3.4.2.2 冰水:在水中加入适量冰块,待水温≤4℃时使用。 3.4.2.3 再生液:根据所用抑制器及其使用方式,参考抑制器使用说明书,选择适合的再生液。 3.4.2.4 氯化物标准使用溶液:1mL溶液含氯化物(Cl)1.0μg。用移液管移取10mL按HG/T3696.2 配制的氯化物标准溶液,置于100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀后用移液管移取1mL置于 100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。现配现用。 3.4.2.5 硫酸盐标准使用溶液:1mL溶液含硫酸盐(SO4)1.0μg。用移液管移取10mL按 HG/T3696.2配制的硫酸盐标准溶液,置于100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀后用移液管移取 1mL置于100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。现配现用。 3.4.3 仪器、设备 3.4.3.1 离子色谱仪:具有耐氟化物腐蚀的分析系统。 3.4.3.1.1 色谱柱:被检测阴离子