ICS39.060 Y88 中华人民共和国国家标准 GB/T18043—2013 代替GB/T18043—2008 首 饰 贵金属含量的测定 X射线荧光光谱法 Jewellery—Determinationofpreciousmetalcontent— MethodusingX-Rayfluorescencespectrometry 2013-12-17发布 2014-03-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布中华人民共和国 国家标准 首饰 贵金属含量的测定 X射线荧光光谱法 GB/T18043—2013 * 中国标准出版社出版发行 北京市朝阳区和平里西街甲2号(100013) 北京市西城区三里河北街16号(100045) 网址:www.gb168.cn 服务热线:010-51780168 010-68522006 2013年12月第一版 * 书号:155066·1-47984 版权专有 侵权必究 前 言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本标准代替GB/T18043—2008《首饰 贵金属含量的测定 X射线荧光光谱法》,与GB/T18043— 2008相比,主要有如下变化: ———对适用范围进行修订,明确该检验方法为筛选检测; ———增加了术语部分; ———详细描述了X射线荧光光谱法的基本原理,从工作原理上明确阐述该方法的适用范围; ———提高了本方法对X射线荧光光谱仪分辨率的要求; ———细化了检测流程,明确本方法的操作步骤; ———增加了按照测量结果范围进行筛选判定的内容说明及图示; ———增加了方法局限性说明; ———增加了附录A、附录B和附录C。 本标准由中国轻工业联合会提出。 本标准由全国首饰标准化技术委员会(SAC/TC256)归口。 本标准起草单位:国家金银制品质量监督检验中心(南京)、国家首饰质量监督检验中心、中国计量 科学研究院、国家珠宝玉石质量监督检验中心、国家金银制品质量监督检验中心(上海)、国家黄金钻石 制品质量监督检验中心、天津市产品质量监督检测技术研究院、成都市产品质量监督检验院。 本标准主要起草人:杨佩、杨鹔、周涛、段体玉、李素青、柯捷、谢启耀、程佑法、曹维宇、沈沣、王东辉、 沈美冬、方名戍、刘化峰、王春生、李玉鹍、李国贵、李武军。 本标准所代替标准的历次版本发布情况: ———GB/T18043—2000、GB/T18043—2008。 ⅠGB/T18043—2013 引 言 应用本标准的检测实验室有必要制定人员、设施和环境条件、设备(含工作标准物质)、不确定度评 估等实施细则。 使用本标准时有必要参照附录A、附录B、附录C进行样品检测、数据处理和结果判定。 ⅡGB/T18043—2013 首饰 贵金属含量的测定 X射线荧光光谱法 1 范围 本标准规定了应用X射线荧光光谱测定首饰中贵金属含量的方法及要求。 本标准适用于首饰和其他工艺品的定性分析及其中的贵金属(金、银、铂、钯)含量的筛选检测。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB11887 首饰 贵金属纯度的规定及命名方法 3 术语和定义 下列术语和定义适用于本文件。 3.1 筛选 screening 初步量化被检物中待测元素含量的一种分析方法。 3.2 工作标准物质 workingreferencematerial 具有一种或多种足够均匀和很好地确定了特性的,用以校准测量装置、评价测量方法或给材料赋值 的一种材料或物质,在无国家有证标准物质和国家标准样品的情况下,实验室自制的特性量值可溯源的 标准物质。 4 方法原理 首饰表层元素经X射线激发(穿透厚度通常为几微米到几十微米),发射出特征X射线荧光光谱, 根据其特征谱线(能量或波长)进行定性分析。不同元素的X射线荧光强度与其含量之间存在一定的 线性关系。随着待测元素的含量由低到高,这种线性关系由强到弱,计算方法逐渐由直接法过渡到归一 法、差减法。与标准物质的工作曲线比较计算,可进行定量分析。 理论上,X射线荧光光谱仪可检测的元素范围为:Na~U(能量色散型)或B~U(波长色散型)。 5 仪器和设备 5.1 X射线荧光光谱分析仪:锰元素在5.89keV能量位置的峰,分辨率优于170eV。 5.2 金、银、铂、钯等标准物质:国家标准物质或工作标准物质。工作标准物质应经适当方法准确定值, 并可溯源。 1GB/T18043—2013 6 测试方法 6.1 仪器的校核 根据仪器的具体要求定期进行校核。 6.2 测试条件 6.2.1 实验室的环境条件应满足相应的仪器要求。 6.2.2 仪器达到稳定状况后,方可进行测量。 6.2.3 测定标准物质,根据其各元素含量的标准值和强度值建立工作曲线。 6.3 测试方法 6.3.1 检查样品品种、印记、外观等。 6.3.2 定性分析,确定样品主元素和杂质元素组分。 6.3.3 根据定性分析结果,选择纯度等级与杂质组分基本匹配的标准物质,每个标准物质测量不少于 3次,重复测量后求得平均值,再以其各元素含量的标准值和相应平均值为参数,绘制校正曲线,求出校 正曲线的线性方程。 6.3.4 实验室应对校正曲线进行验证,若漂移较大应重新建立。 6.3.5 测试样品,根据6.3.3建立的校正曲线,将测量值代入校正曲线的线性方程,计算得到样品测量 值的校正值。 6.3.6 每件样品选取不少于三个有代表性的、不同位置的测试点,通过重复测量计算其平均值。 6.3.7 样品的测量结果(多次测量得到的校正值的平均值)以千分数表示,保留到个位。 7 影响测量结果的因素 由于首饰产品的特殊情况,受方法原理的限制,在使用本方法时检测人员应了解和熟悉以下影响测 量结果的因素(这些影响因素在不同情况下将对特征谱线强度的采集产生很大的影响,甚至造成误判): ———被测样品与标准物质所含元素组分和含量有较大的差异; ———被测样品的表面有镀层或经化学处理; ———测量时间; ———样品的形状; ———样品测量的面积; ———贵金属的含量多少; ———被测样品的均匀程度(包括偏析和焊药等)。 8 测量结果的处理 8.1 考虑第7章中的各种影响因素,检测实验室应对测量结果做不确定度评估(评估方法参照附录B 进行),根据评估结果确定测量结果范围(测量结果±测量不确定度)。随贵金属主含量的降低,测量结 果范围将增大。 8.2 按照测量结果范围进行筛选判定: a) 符合:测量结果范围下限大于或等于标称值低限。 b) 不符合:测量结果范围上限小于标称值低限。但本标准不能单独作为不符合判定依据。 2GB/T18043—2013 c) 无法判定:测量结果范围包含标称值低限。可选择采用附录C的方法进行样品处理和结果计 算,也可依据GB11887中规定的仲裁方法对样品进一步分析。 8.3 判定结果可给出检测定性结论或依据GB11887出具相对应的纯度范围。 9 局限性 9.1 因存在标准物质与被测样品在组分、形状等方面的差异性;测试元素范围不确定;表层测量等诸多 影响因素,使用本标准判定符合的样品也存在一定的方法风险。 9.2 检验结果存在争议的,应依据GB11887中规定的仲裁方法进行检验。 9.3 贵金属纯度标称值为999‰的含焊料样品的测试值,应考虑样品中焊药所占的比例。在计算具体 的测量结果时要进行加权计算。 3GB/T18043—2013 附 录 A (资料性附录) X射线荧光光谱法测定贵金属含量检验流程图 应用本方法测定贵金属含量的检验流程图见图A.1。 图A.1 X射线荧光光谱法测定贵金属含量检验流程图 4GB/T18043—2013