ICS13.280 C57 中华人民共和国国家标准 GB8921—2011 代替GB8921—1988 磷 肥及其复合肥中226镭 限量卫生标准 Limitstandardsfor226Rainphosphate fertilizeranditscompoundfertilizer 2011-12-30发布 2012-05-01实施 中华人民共和国卫生部 中国国家标准化管理委员会发布前 言 本标准的第4章、5.1,第6章为强制性的,其余为推荐性的。 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本标准代替GB8921—1988《磷肥放射性镭-226限量卫生标准》,与GB8921—1988相比,本标准主 要修改如下: ———标准适用范围由磷肥扩展为磷肥及其复合肥料; ———本次修订保留了GB8921—1988对磷肥中226镭的限值要求,删去了对磷矿石的要求; ———用附录的形式给出采集样品和制备样品的方法,并增加γ能谱分析226镭的方法。 本标准由中华人民共和国卫生部提出并归口。 本标准由中华人民共和国卫生部负责解释。 本标准起草单位:吉林省卫生厅卫生监督所。 本标准主要起草人:闫闯、孙武长、李涛、石岩、安福才、朴永德、王可心。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为: ———GB8921—1988。 ⅠGB8921—2011 磷肥及其复合肥中226镭 限量卫生标准 1 范围 本标准规定了磷肥及其复合肥(以下合称含磷肥料)中226Ra的限量卫生指标及其相应的采样、检验 要求及其结果判定。 本标准适用于农业(包括蔬菜、果树等食用作物)用含磷肥料。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB11713 用半导体γ谱仪分析低比活度γ放射性样品的标准方法 GB11743 土壤中放射性核素的γ能谱分析方法 3 术语和定义 下列术语和定义适用于本文件。 3.1 磷肥 phosphatefertilizer 主要营养元素仅是磷元素的化学肥料。 3.2 含磷复合肥料 compoundphosphorusfertilizer 同时含磷及其他主要营养元素(如氮、钾)的化学肥料。 4 含磷肥料中226Ra限量 含磷肥料中226Ra的含量不得高于500Bq·kg-1。 5 检验要求 5.1 由生产厂家质量检验部门每年进行一次样品采集,当改变生产工艺流程或原料及其配比时应采集 样品,送具有相应资质的检测机构检验。 5.2 含磷肥料的样品采集和制备可按照附录A的方法进行。 5.3 含磷肥料中226Ra含量的测定及其仲裁,可按照附录B中的闪烁射气法进行。 5.4 含磷肥料中226Ra含量的测定也可按照GB11713和GB11743中的γ能谱法进行。 6 结果判定 当含磷肥料中226Ra的检验结果低于500Bq·kg-1时,即认为含磷肥料符合标准要求。226Ra的检验结 果超过500Bq·kg-1时,应重新采集样品复检,复检结果仍超过500Bq·kg-1时,则判定不符合标准要求。 1GB8921—2011 附 录 A (规范性附录) 样品的采集和制备 A.1 样品的采集 过磷酸钙的生产工艺大体是一致的,产品含磷量不同,往往是含磷量高的,其放射性核素含量也高。 磷肥厂一般是搭配使用不同产地的磷矿石,采样时要分别采集以不同产地的磷矿石为原料的化肥成品。 A.2 袋装含磷肥料的取样要求 袋装含磷肥料取样,总袋数不超过500袋的,按表A.1规定随机取样。袋装含磷肥料置于平放位 置,从最长对角线插入取样针至袋的三分之一深处,取出不少于0.1kg的样品。所取总量不少于6kg (考虑γ谱仪分析用量)。 超过500袋以上按式(A.1)计算: 袋装含磷肥料取样袋数=3×3n…………………………(A.1) 式中: n———每批含磷肥料总袋数。 表A.1 袋装含磷肥料取样袋数 总袋数 取样袋数 总袋数 取样袋数 1~10 全部袋数 11~49 11 50~64 12 65~81 13 82~101 14 102~125 15 126~151 16 152~181 17182~216 18 217~254 19 255~296 20 297~343 21 344~394 22 395~450 23 451~500 24 — — A.3 堆放含磷肥料的取样要求 堆放含磷肥料应在堆的斜面上,自离底部约0.3m开始至高度可达到的部位,划出若干水平线,在 各线相隔一定距离按图A.1拟定取样点。还应在含磷肥料堆的另一侧同样设置取样点。 2GB8921—2011 图A.1 堆放含磷肥料取样点布局 小于50t的堆拟定10个点,50t~200t的堆拟定10~20个点,200t以上的堆拟定30个点。用取 样针或取样铲等取样工具,在取样点离表面0.2m深处选取样品,每个取样点所取样品量不少于 0.1kg,所取样品量应不少于6kg。 A.4 试样制备 将所选取的样品充分混匀,然后平均分成两份,每份3kg,分装在两个干净的塑料袋内,在采样单 上注明生产厂名称、产品名称、批号、取样日期和取样人姓名等装入样品袋内,一袋送检,一袋保存备用。 取足量样品称其鲜重,110℃烘干,冷却研细到150μm~250μm备用。 3GB8921—2011 附 录 B (规范性附录) 226Ra测定方法———闪烁射气法 B.1 方法提要 试样经碱熔融或酸浸、水浸取、过滤、沉淀用盐酸溶解,制成透明镭溶液,封闭两周,将累积的222Rn 全部转入闪烁室,测定α计数,计算出226Ra的含量。 B.2 试剂 B.2.1 无水碳酸钠,分析纯。 B.2.2 过氧化钠,分析纯。 B.2.3 硝酸钡0.2mol/L,分析纯。 B.2.4 盐酸3mol/L,分析纯。 B.2.5 柠檬酸,分析纯。 B.2.6 226Ra标准溶液(0.04Bq/L~0.4Bq/L)。 B.3 仪器和设备 B.3.1 自动定标器。 B.3.2 室内氡、钍分析器。 B.3.3 球型闪烁室(500mL)。 B.3.4 镍坩埚(50mL)。 B.3.5 扩散器(100mL)。 B.3.6 真空泵(30L/min)。 B.3.7 盒式压力计。 B.4 试验步骤 B.4.1 熔样 精确称取试样1.00g于镍坩埚内,加入2g~4g无水碳酸钠、6g过氧化钠,搅拌均匀后,再均匀覆 盖一层约3g的过氧化钠。将坩埚放入650℃~700℃的马福炉内,熔融7min~8min,当熔融物呈红 色流体时取出,稍冷。 B.4.2 提取 将坩埚外壁放在冷水中“脱壳”,然后放入500mL烧杯中,用200mL热蒸馏水提取,待剧烈反应停 止后,用少量稀盐酸清洗坩埚,再用蒸馏水将坩埚和表面皿冲洗干净,加入3mL0.2mol硝酸钡溶液, 加热近沸,取下。 4GB8921—2011 B.4.3 分离 将上述溶液过滤于定性滤纸上,用0.1mol碳酸钠溶液洗涤沉淀3次,用蒸馏水洗涤一次,弃去 滤液。 B.4.4 溶解和封样 沉淀物用3mol盐酸和少量柠檬酸的混合液溶解于50mL烧杯中,将溶液转入100mL扩散器中, 用热蒸馏水洗涤滤纸至无黄色,将洗液合并于扩散器内。溶液总量控制在35mL左右,用真空泵排气 5min后,封闭一周,记下封闭时间。 B.4.5 送气 将已抽成真空并测出本底的闪烁室、干燥管、装有试样溶液的扩散器、活性炭管以及鼓泡管按附图 所示连接起来。送气时先打开闪烁室、扩散器的开头,再缓慢打开活性炭管的玻璃开头,控制气流速度 约为120个气泡/min,10min后可加快送气速度,送气时间控制在15min左右。 B.4.6 测量 送气结束后,闪烁室放置3h,在已选择好的工作条件下测量三次,每次测量10min。 B.4.7 排气 测量结束后,马上用真空泵排除闪烁室内氡气及其子体并用氮气冲洗,使闪烁室恢复至正常本底。 B.4.8 K值标定 测样以装有226Ra标准溶液的扩散器代替装有样品溶液的扩散器,按B.4.5~B.4.7的步骤操作。 1———鼓泡管; 2———活性炭管; 3、7———止水夹; 4———扩散器; 5———玻璃开关; 6———干燥管; 8———闪烁室。 图B.1 送气系统联结图 5GB8921—2011 B.5 计算 B.5.1 K值计算 闪烁室的K值(Bq/cpm)按式(B.1)计算: K=ARa标(1-e-λt) I标…………………………(B.1) 式中: K值———闪烁室换算系数,为仪器响应1计数/min相当的226Ra贝可数,单位为贝可分钟每计数 (Bq·min/计数); ARa标———扩散器中226Ra标准溶液的活性,单位为贝可(Bq); λ———氡的衰变常数,单位为每天(d-1); t———氡的累积时间,单位为天(d); I标———测得的226Ra标准溶液的净计数率,单位为计数每分钟(计数/min)。 B.5.2 试样226Ra含量的计算 试样226Ra含量cRa(Bq·kg-1)按式(B.2)计算: cRa=K·I m(1-e-λt)…………………………(B.2) 式中: cRa———试样中226Ra含量,单位为贝可每千克(Bq·kg-1); K———闪烁室换算系数,为仪器响应1计数/min相当的226Ra贝可数,单位为贝可分钟每计数 (Bq·min/计数); I———被测试样的净计数率,单位为计数每分钟(计数/min); m———被测试样的重量,单位为千克(kg); λ———氡的衰变常数,单位为每天(d-1); t———氡的累积时间,单位为天(d