(19)中华 人民共和国 国家知识产权局 (12)发明 专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请 号 202111602985.1 (22)申请日 2021.12.24 (71)申请人 深圳大学 地址 518060 广东省深圳市南 山区南海大 道3688号 (72)发明人 王东　王媛玮　牛牛　宋善良　 唐本忠　 (74)专利代理 机构 深圳市君胜知识产权代理事 务所(普通 合伙) 44268 代理人 温宏梅 (51)Int.Cl. C09K 11/06(2006.01) C09K 11/02(2006.01) C09K 11/85(2006.01) C09K 11/67(2006.01)B82Y 30/00(2011.01) B82Y 40/00(2011.01) A61K 49/00(2006.01) A61K 41/00(2020.01) A61P 35/00(2006.01) (54)发明名称 基于聚集诱导发光和MXenes的多功能纳米 材料、 制备方法、 应用 (57)摘要 本发明公开了一种基于聚集诱导发光和 MXenes的多功能纳米 材料、 制备方法、 应用， 方法 包括如下步骤： 将TBFT、 稀土上转换发光纳米材 料及二硬脂酰磷脂酰乙醇胺 ‑聚乙二醇2000 ‑氨 基交连物(DSPE ‑PEG2000‑NH2)分散在有机溶剂 中， 依次经超声、 透析处理， 得到表面含有氨基的 纳米球； 将所述表面含有氨基的纳米球加入到含 有具有羧基功能的碳化钛纳米片(Ti3C2NSs)的 磷酸缓冲盐溶液中反应， 得到基于聚集诱导发光 和MXenes的多功能纳米材料(TUT  NPs)。 通过两 亲性聚合物DSPE ‑PEG2000‑NH2将稀土上转换发 光纳米材料和TBFT分子包裹在聚合物的内部空 间。 与传统的利用聚合物与Ti3C2NSs之间的静电 力进行表 面修饰的策略相比， 聚合物表面的共价 键合使TUT  NPs具有长期的稳定性和高效的肿瘤 积累。 权利要求书1页 说明书6页 附图4页 CN 114292639 A 2022.04.08 CN 114292639 A 1.一种基于聚集诱导发光和MXenes的多功能纳米材料的制备方法， 其特征在于， 方法 包括如下步骤： 将TBFT、 稀土上转换发光纳米材料及二硬脂酰磷脂酰乙醇胺 ‑聚乙二醇2000 ‑氨基交连 物分散在有机溶剂中， 依次经超声、 透析处 理， 得到表面含有氨基的纳米 球； 将所述表面含有氨基的纳米球加入到具有羧基功能的碳化钛纳米片的磷酸缓冲盐溶 液中反应， 得到基于聚集 诱导发光和MX enes的多功能纳米材 料。 2.根据权利要求1所述的制备方法， 其特征在于,所述稀土上转换发光纳米材料为 NaYF4:Yb3+， Er3+或NaYF4:Yb3+， Tm3+。 3.根据权利要求1所述的制备方法， 其特征在于， 所述有机溶剂选自四氢呋喃、 乙腈和 二甲基亚砜中的一种。 4.根据权利要求1所述的制备方法， 其特征在于， 所述步骤将TBFT、 稀土上转换发光纳 米材料及二硬脂酰磷脂酰乙醇胺 ‑聚乙二醇2000 ‑氨基交连物分散在 有机溶剂中， 依次经超 声、 透析处 理， 得到表面含有氨基的纳米 球， 具体包括： 将TBFT、 稀土上转换发光纳米材料及二硬脂酰磷脂酰乙醇胺 ‑聚乙二醇2000 ‑氨基交连 物分散在有机溶剂中， 静置， 静置后注入到去离 子水中； 采用微探针声纳器进行超声处 理， 得到混合物； 将所述混合物转移至透析管中， 在去离子水中透析去 除有机溶剂， 得到表面含有氨基 的纳米球。 5.根据权利要求1所述的制备方法， 其特征在于， 所述步骤将所述表面含有氨基的纳米 球加入到含具有羧基功能的碳化钛纳米片的磷酸缓冲盐溶液中反应， 得到基于聚集诱导 发 光和MXenes的多功能纳米材 料， 具体包括： 将含有1‑乙基3‑[3‑二甲基氨基丙基]碳二亚胺盐酸盐、 N ‑羟基琥珀酰亚胺和具有羧基 功能的碳 化钛纳米片的磷酸盐缓冲溶 液搅拌10 ‑30min； 将表面含有氨基的纳米球加入到所述磷酸盐缓溶液中， 在37℃摇床中保存过夜， 依次 经离心分离、 去离 子水洗涤， 得到基于聚集 诱导发光和MX enes的多功能纳米材 料。 6.根据权利要求1所述的制备方法， 其特征在于， 所述具有羧基功能的碳化钛纳米片的 制备方法， 包括： 将氢氧化钠和4 ‑氨基苯甲酸分散在水中， 得到苯羧 酸重氮盐水 溶液； 将所述苯羧酸重氮盐水溶液的温度保持在0 ‑5℃， 依次加入亚硝酸钠和盐酸， 得到浅黄 色溶液； 将所述浅黄色溶液加入到碳化钛纳米片的水溶液中， 依次经搅拌、 超声、 离心处理， 得 到具有羧基功能的碳 化钛纳米片。 7.一种基于聚集诱导发光和MXenes的多功能纳米材料， 其特征在于， 由权利要求1 ‑6任 一所述制备 方法制备 得到。 8.一种权利要求7所述基于聚集诱导发光和MXenes的多功能纳米材料的应用， 其特征 在于， 所述基于聚集诱导发光和MXenes的多功能纳米材料作为纳米光敏剂在肿瘤成像中的 应用。 9.一种权利要求7所述基于聚集诱导发光和MXenes的多功能纳米材料的应用， 其特征 在于， 所述基于聚集 诱导发光和MX enes的多功能纳米材 料作为抗肿瘤药物的应用。权　利　要　求　书 1/1 页 2 CN 114292639 A 2基于聚集诱导发光和MXenes的多功能纳米材料、 制备方 法、 应用 技术领域 [0001]本发明属于荧光纳 米材料技术领域， 具体涉及 基于聚集诱导发光和MXenes的多功 能纳米材 料、 制备方法、 应用。 背景技术 [0002]MXenes通常是通过从层状Mn+1AXn块状相中提取A元素制备的， 其 中M代表早期过渡 金属碳化物， A代表13或14族元素， X代表C或N， 例如Ti3C2纳米片(纳米片就是典型的MXene s。 Ti3C2纳米片由于其多样的表面化学特性， 优异的导电性、 充足的表面端基和高的光热转换 效率(PCE)， 在光热治疗(PTT)领域具有极大的应用潜力。 Ti3C2(纳米片在近红外一区(NIR ‑ I,750‑1000nm)中具有较高的吸收能力， 这有利于深层组织穿透。 Ti3C2的光热转换效率 (PCE)高达40％， 甚至高于许多报道的PTT光敏剂(PSs)， 如金纳米棒， 碳基纳米材料和许多 有机纳米粒子 。 [0003]然而， Ti3C2(纳米片在光疗中的开发还远远不够。 首先， Ti3C2(纳米片在NIR ‑I照射 下是不发射荧光的， 因此并不具有FLI导航能力。 此外， MXenes与石墨烯类似， 其严重的猝灭 效应使其在直接连接荧光探针时效率低下。 因此， FLI导航在Ti3C2(纳米片光疗中具有重要 意义， 但目前仍难以实现。 在生物相容性方面， 传统的表面修饰策略涉及到聚合物与Ti3C2 (纳米片之间的静电力相互作用， 这种作用力 在生理环境中的稳定性太弱， 可能导致结构分 解并产生 生物毒性。 [0004]因此， 现有技 术还有待于进一 步的提升 。 发明内容 [0005]针对上述存在的问题， 本 发明旨在提供一种基于聚集诱导发光和MXenes的多功能 纳米材料、 制备方法、 应用， 旨在解决现有的MXenes材料在生理环境中稳定性弱， 在近红外 一区不发射 荧光的问题。 [0006]本发明为 解决上述 技术问题所采用的技 术方案如下： [0007]一种基于聚集诱导发光和MXenes的多功能纳米材料的制备方法， 其中， 方法包括 如下步骤： [0008]将TBFT、 稀土上转换发光纳米材料及二硬脂酰磷脂酰乙醇胺 ‑聚乙二醇2000 ‑氨基 交连物分散在有机溶剂中， 依次经超声、 透析处 理， 得到表面含有氨基的纳米 球； [0009]将所述表面含有氨基的纳米球加入到具有羧基功能的碳化钛纳米片的磷酸缓冲 盐溶液中反应， 得到基于聚集 诱导发光和MX enes的多功能纳米材 料。 [0010]可选地， 所述的制备方法， 其中,所述稀土上转换发光纳米材料为NaYF4:Yb3+， Er3+ 或NaYF4:Yb3+， Tm3+。 [0011]可选地， 所述的制备方法， 其中， 所述有机溶剂选自四氢呋喃、 乙腈和二甲基亚砜 中的一种。说　明　书 1/6 页 3 CN 114292639 A 3