中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 进出口植物源食品中吗啉残留量的测定 气相色谱 -质谱 /质谱法 Determination of morpholine residue in foods of plant origin for import and export—GC‑MS/MS methodICS 67.050 CCS X 04 2025 ‑12‑11发布 2026 ‑07‑01实施 中华人民共和国海关总署 　发 布 SN/T 5881—2025SN/T 5881—2025 前 言 本文件按照 GB/T 1.1—2020《标准化工作导则　第 1部分：标准化文件的结构和起草规则 》的规定 起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利 。本文件的发布机构不承担识别专利的责任 。 本文件由中华人民共和国海关总署提出并归口 。 本文件起草单位 ：中华人民共和国杭州海关 、天津海关动植物与食品检测中心 、浙江树人学院 、集美 大学。 本文件主要起草人 ：胡贝贞、雷美康、赵婷、韩超、侯建波、陈全胜、董文洪、祝子铜、张萌萌、周浩。 ⅠSN/T 5881—2025 进出口植物源食品中吗啉残留量的测定 气相色谱 -质谱 /质谱法 1 范围 本文件描述了苹果 、梨、橙子、橘子、桃子、葡萄、苹果汁、橙汁、陈皮中吗啉残留量的气相色谱 -质谱 / 质谱测定方法 。 本文件适用于苹果 、梨、橙子、橘子、桃子、葡萄、苹果汁、橙汁、陈皮中吗啉残留量的定量测定和确证 ， 其他植物源食品参照执行 。 2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款 。其中，注日期的引用文件 ，仅 该日期对应的版本适用于本文件 ；不注日期的引用文件 ，其最新版本 （包括所有的修改单 ）适用于本文件 。 GB/T 6682　分析实验室用水规格和试验方法 3 术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义 。 4 方法提要 样品采用 0.1%甲酸溶液提取 ，在酸性条件下经亚硝酸钠饱和溶液衍生化 ，衍生产物供气相色谱 -质 谱/质谱测定 ，同位素内标法定量 。 5 试剂与材料 除另有规定外 ，所用试剂均为分析纯 ，水为符合 GB/T 6682规定的一级水 。 5.1 乙腈：色谱纯。 5.2 甲醇：色谱纯。 5.3 二氯甲烷 ：色谱纯。 5.4 甲酸：色谱纯。 5.5 浓盐酸：分析纯，37%。 5.6 亚硝酸钠 ：分析纯。 5.7 0.1%甲酸溶液 ：取甲酸 1 mL，加水定容至 1 000 mL。 5.8 0.05 mol/L盐酸溶液 ：取浓盐酸 （5.5）4.5 mL，加水定容至 1 000 mL。 5.9 饱和亚硝酸钠溶液 ：取一级水适量 ，加入过量亚硝酸钠 （5.6）搅拌至溶液饱和 。 5.10 吗啉标准物质 （morpholine ） ：C4H9NO，CAS号110‑91‑8，纯度 ≥98%。 5.11 吗啉 ‑D 8同位素内标标准物质 （morpholine‑D 8） ：C4D8NOH，CAS号342611 ‑02‑3，纯度 ≥98%。 5.12 吗啉标准储备溶液 ：准确称取 50 mg（精确到 0.1 mg）吗啉标准物质 （5.10） ，用乙腈溶解并定容至 1SN/T 5881—2025 50 mL，配制成浓度为 1 000 μg/mL的标准储备溶液 ，4 ℃避光保存 ，有效期为 6个月。 5.13 吗啉 ‑D 8同位素内标储备溶液 ：准确称取 50 mg（精确到 0.1 mg）的吗啉 ‑D 8同位素内标标准物质 （5.11） ，用乙腈溶解并定容至 50 mL，配制成质量浓度为 1 000 μg/mL的内标储备溶液 ，4 ℃避光保存 ，有 效期为 6个月。 5.14 吗啉标准中间液 ：取1 000 µg/mL 吗啉标准储备溶液 （5.12）0.1 mL，用乙腈稀释定容至 10 mL，配 得10 µg/mL 吗啉标准中间液 ，4 ℃避光保存 ，有效期为 1个月。 5.15 吗啉 ‑D 8同位素内标标准中间液 ：取1 000 µg/mL 吗啉 ‑D 8同位素内标储备溶液 （5.13）0.1 mL，用乙 腈稀释定容至 10 mL，配得 10 µg/mL的吗啉 ‑D 8同位素内标标准中间液 ，4 ℃避光保存 ，有效期为 1个月。 5.16 吗啉标准工作溶液 ：分别取吗啉标准中间液 （5.14）2 µL、5 µL、10 µL、20 µL、50 µL、100 µL、 200 µL、500 µL于10 mL容量瓶中 ，再各加入吗啉 ‑D 8同位素内标标准中间液 （5.15）50 µL，然后用 0.1% 甲酸定容至 10 mL，配成 2 µg/L、5 µg/L、10 µg/L、20 µg/L、50 µg/L、100 µg/L、200 µg/L、500 µg/L的系 列浓度标准工作溶液 ，其中吗啉 ‑D 8同位素的浓度均为 50 µg/L。 6 仪器和设备 6.1 气相色谱 -三重四极杆质谱仪 ：配有电子轰击源 （EI） 。 6.2 分析天平 ：感量分别为 0.1 mg和0.01 g。 6.3 组织捣碎机 。 6.4 涡旋混合器 。 6.5 高速均质机 ：最高转速可达 15 000 r/min。 6.6 离心机：最高转速可达 10 000 r/min。 6.7 玻璃离心管 ：15 mL，带螺旋盖 。 6.8 塑料离心管 ：50 mL，带螺旋盖 。 6.9 抽滤装置 ：含抽滤瓶 、布氏漏斗和抽滤泵 。 6.10 电热干燥箱 。 7 试样制备与保存 苹果、梨、橙子、橘子去柄后切碎 ，桃子去核后切碎 ，葡萄去籽后切碎 ，然后放入组织捣碎机制成匀浆 状，装入聚乙烯瓶袋中 ，-18 ℃保存。 果汁 4 ℃~ 8 ℃保存，检测前摇匀再称样 。 陈皮经粉碎后充分混匀 ，放入聚乙烯袋中 ，常温保存 。 注： 在制样过程中 ，防止样品受到污染或发生残留物含量的变化 。 8 分析步骤 8.1 提取 苹果、梨、橙子、橘子、桃子、葡萄等：称取 10 g样品（精确到 0.01 g）于50 mL塑料离心管中 ，加入 10 µg/mL的吗啉 ‑D 8同位素内标标准中间液 250 µL，加入 20 mL 0.1%甲酸溶液 （5.7） ，15 000 r/min高 速均质 1 min，然后于离心机中 9 000 r/min高速离心 5 min，取上清液抽滤并转移滤液至 50 mL容量瓶 中。再加 20 mL 0.1%甲酸溶液重复提取一次 ，合并滤液于 50 mL容量瓶中 ，并用 0.1%甲酸溶液定容 至刻度，摇匀后待衍生化 。 苹果汁、橙汁等：称取 10 g样品（精确到 0.01 g）于50 mL塑料离心管中 ，加入 10 µg/mL 的吗啉 ‑D 8 2SN/T 5881—2025 同位素内标标准中间液 250 µL，加入 40 mL 0.1%甲酸溶液 ，于涡旋混合器上混匀 ，然后于离心机中 9 000 r/min高速离心 5 min，取上清液抽滤并转移滤液至 50 mL容量瓶中 ，并用 0.1%甲酸溶液定容至 刻度，摇匀后待衍生化 。 陈皮等：称取 1 g样品（精确到 0.01 g）于50 mL塑料离心管中 ，加入 10 µg/mL 的吗啉 ‑D 8同位素内 标标准中间液 250 µL，加入 30 mL 0.1%甲酸溶液 ，浸泡 30 min，15 000 r/min高速均质 1 min，然后于离 心机中 9 000 r/min高速离心 5 min，取上清液抽滤并转移滤液至 50 mL容量瓶中 。再加 20 mL 0.1%甲 酸溶液重复提取一次 ，合并滤液于 50 mL容量瓶中 ，并用 0.1%甲酸溶液定容至刻度 ，摇匀后待衍生化 。 8.2 衍生化 取8.1中定容后的样液 2 mL于玻璃离心管中 ，依次加入 0.05 mol/L盐酸溶液 （5.8）和饱和亚硝酸钠 溶液（5.9）各200 µL，在涡旋混匀器上充分混匀 ，然后放入 45 ℃电热干燥箱内衍生 5 min。衍生结束后 ， 取出离心管自然冷却 ，然后加入 0.5 mL二氯甲烷 （5.3） ，在涡旋振荡器上充分混匀 ，静止片刻后于离心机 中以 1 000 r/min离心 5 min，然后取二氯甲烷层装入进样小瓶 ，供气相色谱 -质谱 /质谱测定 。 8.3 标准溶液衍生化 取系列浓度的吗啉标准工作溶液 （5.16）各2 mL于离心管中 ，衍生化操作同 8.2。衍生完成后供气相 色谱 -质谱 /质谱测定 ，以吗啉和吗啉 ‑D 8的浓度比为横坐标 、吗啉衍生物和吗啉 ‑D 8衍生物的峰面积比为 纵坐标绘制标准工作曲线 。 8.4 仪器测定 8.4.1 气相色谱条件 气相色谱条件如下 ： a）色谱柱：50%苯基 -甲基聚硅氧烷为固定相的中等极性石英毛细管柱 ，30 mm× 0.25 mm× 0.25 μm， 或相当者 ； b）色谱柱温度 ：60 ℃保持 1 min，然后以 30 ℃/min升至 200 ℃，再以 15 ℃/min升至 300 ℃，保持 7 min； c）载气：氦气，纯度 ≥99.999%，流量 1.0 mL/min ； d）进样口温度 ：240 ℃； e）进样量：1 μL。 f）进样方式 ：不分流进样 。 8.4.2 质谱条件 质谱条件如下 ： a）电离方式 ：电子轰击 （EI） ； b）离子源温度 ：300 ℃； c）传输线温度 ：300 ℃； d）测定方式 ：多反应监测 （MRM）离子对及碰撞电压见表 1。 表1　多反应监测 离子对及碰撞电压 化合物 吗啉衍生物 吗啉 ‑D 8衍生物定量离子对 （m/z） 116.1→8