中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 出口食品中琥珀酸脱氢酶抑制剂类 杀菌剂残留量的测定 液相色谱 -质谱 /质谱法 Determination of residue of succinate dehydrogenase inhibitors in foodstuffs for export —LC‑MS/MS methodICS 67.050 CCS C 53 2025 ‑12‑11发布 2026 ‑07‑01实施 中华人民共和国海关总署 　发 布 SN/T 5869—2025SN/T 5869—2025 前 言 本文件按照 GB/T 1.1—2020《标准化工作导则　第 1部分：标准化文件的结构和起草规则 》的规定 起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利 。本文件的发布机构不承担识别专利的责任 。 本文件由中华人民共和国海关总署提出并归口 。 本文件起草单位 ：广州海关技术中心 、杭州海关技术中心 、上海海关动植物与食品检验检疫技术 中心。 本文件主要起草人 ：徐娟、李敏青、王岚、陈姿竹、伊雄海、谢文、李菊、席静。 ⅠSN/T 5869—2025 出口食品中琥珀酸脱氢酶抑制剂类 杀菌剂残留量的测定 液相色谱 -质谱 /质谱法 1 范围 本文件描述了出口食品中麦锈灵 、苯并烯氟菌唑 、联苯吡菌胺 、啶酰菌胺 、萎锈灵、甲呋酰胺 、氟醚菌 酰胺、氟吡菌酰胺 、氟酰胺、氟唑菌酰胺 、呋吡菌胺 、异丙噻菌胺 、吡唑萘菌胺 、灭锈胺、氧化萎锈灵 、氟唑菌 苯胺、吡噻菌胺及代谢物 （1‑甲基 ‑3‑三氟甲基 ‑1H‑吡唑 ‑4‑基）甲酰胺、氟唑菌酰羟胺 、氟唑环菌胺 、噻呋酰 胺残留量的液相色谱 -质谱 /质谱测定和确证方法 。 本文件适用于蔬菜 、水果、食用菌、谷物、油料、坚果、干制水果 、调味料、茶叶、植物油、动物组织 、蛋和 奶中麦锈灵 、苯并烯氟菌唑 、联苯吡菌胺 、啶酰菌胺 、萎锈灵、甲呋酰胺 、氟醚菌酰胺 、氟吡菌酰胺 、氟酰胺、 氟唑菌酰胺 、呋吡菌胺 、异丙噻菌胺 、吡唑萘菌胺 、灭锈胺、氧化萎锈灵 、氟唑菌苯胺 、吡噻菌胺及代谢物 （1‑甲基 ‑3‑三氟甲基 ‑1H‑吡唑 ‑4‑基）甲酰胺、氟唑菌酰羟胺 、氟唑环菌胺 、噻呋酰胺残留量的测定和确证 ， 其他食品参照执行 。 2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款 。其中，注日期的引用文 件，仅该日期对应的版本适用于本文件 ；不注日期的引用文件 ，其最新版本 （包括所有的修改单 ）适用于本 文件。 GB 2763 —2021　食品安全国家标准　食品中农药最大残留限量 GB/T 6682　分析实验室用水规格和试验方法 3 术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义 。 4 方法提要 试样中的麦锈灵 、苯并烯氟菌唑 、联苯吡菌胺 、啶酰菌胺 、萎锈灵、甲呋酰胺 、氟醚菌酰胺 、氟吡菌酰 胺、氟酰胺、氟唑菌酰胺 、呋吡菌胺 、异丙噻菌胺 、吡唑萘菌胺 、灭锈胺、氧化萎锈灵 、氟唑菌苯胺 、吡噻菌胺 及代谢物 （1‑甲基 ‑3‑三氟甲基 ‑1H‑吡唑 ‑4‑基）甲酰胺、氟唑菌酰羟胺 、氟唑环菌胺 、噻呋酰胺杀菌剂用乙 腈提取后 ，利用改进的 QuEChERS 方法，对提取液进行净化处理后 ，采用液相色谱 -质谱 /质谱测定 ，外 标法定量 。 5 试剂和材料 除另有规定外 ，所用试剂均为分析纯 ，水为 GB/T 6682规定的一级水 。 1SN/T 5869—2025 5.1 试剂 5.1.1 乙腈（CH 3CN，CAS号：75‑05‑8） ：色谱纯。 5.1.2 正己烷（C6H14，CAS号：110‑54‑3） ：色谱纯。 5.1.3 甲醇（CH 3OH，CAS号：67‑56‑1） ：色谱纯。 5.1.4 甲酸（HCOOH ，CAS号：64‑18‑6） ：色谱纯。 5.1.5 甲酸铵（HCOONH 4，CAS号：540‑69‑2） 。 5.1.6 无水硫酸镁 （MgSO 4，CAS号：7487 ‑88‑9） 。 5.1.7 氯化钠（NaCl，CAS号：7647 ‑14‑5） 。 5.1.8 柠檬酸钠二水合物 （C6H5Na 3O7·2H2O，CAS号：6132 ‑04‑3） 。 5.1.9 柠檬酸二钠盐倍半水合物 （C6H6 Na 2O7·1.5H2O，CAS号：6132 ‑05‑4） 。 5.2 溶液配制 5.2.1 用正己烷饱和的乙腈 ：取乙腈（5.1.1）500 mL，边加正己烷 （5.1.2）边搅拌，直至乙腈跟正己烷出现 明显分层为止 ，摇匀后静置分层 ，使用时取下层乙腈 。 5.2.2 0.1%甲酸溶液 ：吸取 1 mL甲酸（5.1.4）于烧杯中 ，用少量水溶解并转移至 1 L容量瓶中 ，用水定 容至刻度 。 5.2.3 5 mmol/L 甲酸铵 ‑0.1%甲酸水溶液 ：准确称取 0.3 154 g甲酸铵（5.1.5）于烧杯中 ，加少量水溶解 并转移至 1 L容量瓶中 ，准确加入 1 mL甲酸（5.1.4） ，用水稀释至刻度 ，混匀。 5.3 标准物质 麦锈灵、苯并烯氟菌唑 、联苯吡菌胺 、啶酰菌胺 、萎锈灵、甲呋酰胺 、氟醚菌酰胺 、氟吡菌酰胺 、氟酰胺、 氟唑菌酰胺 、呋吡菌胺 、异丙噻菌胺 、吡唑萘菌胺 、灭锈胺、氧化萎锈灵 、氟唑菌苯胺 、吡噻菌胺 、 （1‑甲 基‑3‑三氟甲基 ‑1H‑吡唑 ‑4‑基）甲酰胺、氟唑菌酰羟胺 、氟唑环菌胺 、噻呋酰胺标准品 ，相关信息见附录 A， 纯度 ≥95%。 5.4 标准溶液配制 5.4.1 标准储备溶液 （1 000 mg/L） ：准确称取 10 mg（精确至 0.1 mg）各农药标准品 ，用乙腈（5.1.1）溶解 并分别定容至 10 mL，-18 ℃避光保存 ，有效期 6个月。 5.4.2 混合标准储备溶液 （20 mg/L） ：吸取 0.2 mL各农药标准储备 溶液（5.4.1）于10 mL容量瓶中 ，用乙腈 （5.1.1）稀释并定容至刻度 ，配制质量浓度为 20 mg/L的混合标准中间液 ，-18 ℃避光保存 ，有效期 3个月。 5.4.3 混合标准溶液 （2 mg/L）：吸取 1.0 mL混合标准储备溶液 （5.4.2）于10 mL容量瓶中 ，用乙腈 （5.1.1）稀释并定容至刻度 ，配制质量浓度为 2 mg/L的混合标准溶液 ，现配现用 。 5.5 材料 5.5.1 乙二胺 ‑N‑丙基硅烷化硅胶 （PSA） ：粒径 40 μm~60 μm。 5.5.2 十八烷基硅烷键合硅胶 （C18） ：粒径 40 μm~60 μm。 5.5.3 石墨化炭黑 （GCB） ：粒径 40 μm~120 μm。 5.5.4 微孔滤膜 ：0.22 µm，有机系。 6 仪器和设备 6.1 液相色谱 -质谱 /质谱仪，配电喷雾离子源 （ESI） 。 2SN/T 5869—2025 6.2 电子天平 ：感量为 0.000 1 g和0.01 g。 6.3 粉碎机。 6.4 组织捣碎机 。 6.5 组织匀浆机 。 6.6 涡旋混合器 。 6.7 水平振荡器 。 6.8 离心机：转速不低于 4 500 r/min。 7 试样制备与保存 7.1 试样制备 7.1.1 蔬菜、水果等高含水量样品 取有代表性样品约 500 g（不可用水洗涤 ） ，将其按照 GB 2763 —2021表A.1切碎后，用组织匀浆机 将样品加工成浆状 ，装入洁净容器 ，密封并标明标记 。 7.1.2 粮谷、油料、茶叶、坚果、干制水果 、调味料等低含水量样品 取有代表性样品约 500 g，用粉碎机粉碎 ，混匀，装入洁净容器 ，密封并标明标记 。 7.1.3 动物源性食品 7.1.3.1 动物组织 ：取样品中有代表性的可食部分 500 g，经组织捣碎机捣碎后充分混匀 ，装入洁净容器 ， 密封并标明标记 。 7.1.3.2 禽蛋：取16枚新鲜鸡蛋 （约1 kg） ，洗净去壳后用组织匀浆机充分搅拌均匀 ，装入洁净容器 ，密封 并标明标记 。 7.1.3.3 鲜奶：取代表性样品约 500 g，混匀，均分成两份作为试样 ，分装，密封并标明标记 。 7.1.4 油脂类样品 植物油样品取约 200 mL样品混匀后 ，装入洁净容器 ，密封并标明标记 。 7.2 试样保存 将试样按照测试和备用分别存放 ，于-18 ℃及以下条件避光保存 。在制样的操作过程中 ，应防止样 品受到污染或发生残留物含量的变化 。 8 测定步骤 8.1 提取 8.1.1 蔬菜、水果、食用菌和奶等高含水量食品 称取 10 g样品（精确至 0.01 g） ，置于 50 mL塑料离心管 ，加入 10 mL乙腈（5.1.1） ，振荡 5 min，再加 入0.5 g柠檬酸二钠盐倍半水合物 （5.1.9） ，1 g柠檬酸钠二水合物 （5.1.8） ，1 g氯化钠（5.1.7） ，4 g无水硫 酸镁（5.1.6） ，迅速摇匀 ，振荡 10 min，4 500 r/min离心 5 min，取出待净化 。 3SN/T 5869—2025 8.1.2 谷物、油料、坚果和干制水果等低含水量食品 称取 5 g样品（精确至 0.01 g） ，置于 50 mL塑料离心管 ，加10 mL 0.1%甲酸溶液 （5.2.2）涡旋混匀 ， 静置 10 min。加入 10 mL正己烷饱和的乙腈 （5.2.1） ，振荡 5 min，再加入 0.5 g柠檬酸二钠盐倍半水合物 （5.1.9） ，1 g柠檬酸钠二水合物 （5.1.8） ，1 g氯化钠（5.1.7） ，4 g无水硫酸镁 （5.1.6） ，迅速摇匀 ，振