以正式出版文本为准中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 SN/T 5811 —2025 化妆品中 24 种香料致敏原的测定 气相色谱-质谱/质谱法 Determination of 24 spices allergens in cosmetics —GC-MS/MS method 2025 -12-11发布 2026 -07-01 实施ICS 71.100.70 CCS Y 42 中华人民共和国海关总署 发 布以正式出版文本为准以正式出版文本为准ISN/T 5811 —2025 I前 言 本文件按照 GB/T 1.1— 2020《标准化工作导则 第 1 部分：标准化文件的结构和起草规则》的规 定起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由中华人民共和国海关总署提出并归口。本文件起草单位：汕头海关技术中心、广州海关技术中心。本文件主要起草人：黄学泓、张林田、李菊、李冠斯、席静、魏建华、陈建伟、陆奕娜、林文、 江珏瑶。以正式出版文本为准以正式出版文本为准1SN/T 5811 —2025 化妆品中 24 种香料致敏原的测定 气相色谱 - 质谱 / 质谱法 1 范围 本文件描述了化妆品中柠檬烯、芳樟醇、2-辛炔酸甲酯、柠檬醛、香茅醇、香叶醇、 α-异甲基 紫罗兰酮、苯甲醇、羟基香茅醛、铃兰醛、丁香酚、戊基肉桂醛、茴香醇、肉桂醛、肉桂醇、金合欢 醇、异丁香酚、己基肉桂醛、香豆素、新铃兰醛、戊基肉桂醇、苯甲酸苄酯、水杨酸苄酯、肉桂酸苄酯的气相色谱-质谱/质谱测定方法。 本文件适用于水剂类化妆品，乳液、膏霜、油剂类化妆品及唇膏、粉质类化妆品中 24 种香料致 敏原的测定，其他化妆品基质经充分验证后可参照执行。 2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文 件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适 用于本文件。 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 3 术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义。 4 原理 试样经有机溶剂提取，离心，过滤，滤液采用气相色谱-质谱/质谱仪检测，外标法定量。 5 试剂和材料 除非另有说明，仅使用色谱纯试剂。水为 GB/T 6682 规定的一级水。 5.1 乙腈（CH 3CN） 。 5.2 正己烷（C6H14）。 5.3 乙酸乙酯（CH3COOC2H5）。 5.4 氯化钠（NaCl） ，分析纯。 5.5 无水硫酸钠（Na2SO4） ，分析纯。 5.6 乙腈-乙酸乙酯（2+8，体积比） ：量取 2 mL 乙腈（5.1）和 8 mL 乙酸乙酯（5.3） ，混匀。5.7 饱和氯化钠溶液：称取 20 g （精确至 0.01 g） 氯化钠 （5.4） 置于烧杯中，加入 40 mL 水，振摇溶解，静置，现配现用。5.8 香料致敏原标准品：纯度≥ 97.0%。香料致敏原标准物质信息见附录 A 中表 A.1。5.9 标准储备液，10 000 mg/L：准确称取 0.1 g（精确至 0.0 001 g）标准品（5.8）于 10 mL 容量瓶中，用乙酸乙酯溶解并定容至刻度，摇匀。标准储备溶液 -18 ℃避光保存，有效期 6 个月。以正式出版文本为准2SN/T 5811 —2025 5.10 混合标准溶液，100 mg/L ：分别移取适量标准储备溶液（5.9）于 100 mL 容量瓶中，用乙酸乙 酯稀释并定容至刻度，摇均。混合标准溶液 -18 ℃避光保存，有效期 1 个月。 5.11 基质混合标准工作溶液：空白基质按 7.1 提取，上清液备用。按逐级稀释的方法精确移取混 合标准溶液用上清液配制成系列基质混合标准工作溶液，浓度分别为 0.05 mg/L、0.1 mg/L、0.5 mg/L、 1.0 mg/L、2.0 mg/L、5.0 mg/L，过 0.45 μm 有机滤膜（5.12） ，应现配现用。 注：空白基质溶液取样量应与相应的试样处理取样量一致。 5.12 微孔滤膜：0.45 μm, 有机相。 6 仪器设备 6.1 气相色谱-质谱/质谱仪（GC-MS/MS） ：配有电子轰击源（EI） 。 6.2 分析天平：感量 0.0001 g、0.001 g 和 0.01 g。6.3 超声提取仪：超声波频率 40 KHz。 6.4 离心机：转速不低于 10 000 r/min。 6.5 涡旋振荡器。6.6 容量瓶：10 mL，100 mL。6.7 聚四氟乙烯离心管：50 mL。6.8 刻度移液管：10 mL。 7 测定步骤7.1 样品处理 7.1.1 水剂类样品 称取 1.0 g（精确到 0.001 g）于 50 mL 离心管中，加入 10 mL 乙腈-乙酸乙酯（5.6）提取液，涡 旋振荡混匀 2 min，10 000 r/min 离心 5 min，取上清液，加入 2 g 的无水硫酸钠 （5.5） ，经 0.45 μm 滤膜， 滤液装瓶，供 GC-MS/MS 检测。7.1.2 乳液、膏霜、油剂类样品 称取 1.0 g（精确到 0.001 g）于 50 mL 离心管中，加入 1 mL 饱和氯化钠溶液（5.7）和 10 mL 乙 腈- 乙酸乙酯 （5.6） 提取液，涡旋振荡混匀 5 min，10 000 r/min 离心 5 min，取上清液过 0.45 μm 滤膜， 滤液装瓶，供 GC-MS/MS 检测。7.1.3 粉质、唇膏类样品 称取 1.0 g（精确到 0.001 g）于 50 mL 离心管中，加入 2 mL 正己烷（5.2）溶解样品，加入 1 mL 饱和氯化钠溶液（5.7）和 8 mL 乙酸乙酯溶液（5.3） ，混匀，40 ℃以下超声提取 15 min，10 000 r/min 离心 5 min，取上清液过 0.45 μm 滤膜，滤液装瓶，供 GC-MS/MS 检测。 7.2 测定 7.2.1 气相色谱分离条件 气相色谱参考工作条件如下。 a） 色谱柱： （50%- 苯基）- 甲基聚硅氧烷色谱柱；30 m×0.25 mm×0.25 μm，或相当者。 b） 升温程序：起始温度 60 ℃保持 1 min，8 ℃ /min 升至 195 ℃，再以 15 ℃ / min 升 270 ℃，保以正式出版文本为准3SN/T 5811 —2025 持 3 min，280 ℃后运行 2 min。 c） 载气：氦气，纯度≥ 99.999%，流速：1.2 ml/ min。 d） 进样口温度：250 ℃。e） 进样量：1 μL。 f） 进样方式：分流进样，分流比为 10∶1。 7.2.2 质谱测定条件 质谱参考工作条件如下。 a） 电子轰击电离（EI） ：70 eV。b） 传输线温度：280 ℃。c） 离子源温度：230 ℃。d） 四级杆温度：150 ℃。e） 溶剂延迟：4 min。f） 扫描方式：多反应监测（MRM） ，每种致敏原分别选择一对定量离子，一对定性离子。每组所 有需要检测离子对按照出峰顺序，分时段分别检测； g） 采集参数：见附录 B 中表 B.1。 7.2.3 标准工作曲线 按 5.11 配制基质标准工作曲线，按色谱质谱测定条件 ( 7.2.1 与 7.2.2 ) 进行测定，以致敏原定量 离子峰面积为纵坐标，致敏原标准溶液浓度为横坐标，绘制标准曲线，得到标准曲线回归方程。 24 种香料致敏原标准品总离子流色谱图见附录 C 中图 C.1。 7.2.4 定性测定 按照 7.2.1 与 7.2.2 的条件进行样品测定时，如果被测样品中目标色谱峰的保留时间与相应标准色 谱峰的保留时间相比较，相对误差在 ±2.5% 之内，并且在扣除背景后的样品质谱图中，目标化合物的选择离子均出现，而且同一检测批次，对同一化合物，样品中目标化合物的特征离子的相对离子丰度比与质量浓度相当的基质标准溶液中目标化合物的特征离子相对离子丰度相比，其允许偏差不超过表 1 规定的范围，则可判断样品中存在目标致敏原。 表 1 定性确证时相对离子丰度和最大允许偏差 相对离子丰度 ＞ 50% ＞ 20% 且≤ 50% ＞ 10% 且≤ 20% ≤ 10% 允许相对偏差 ±20% ±25% ±30% ±50% 7.2.5 定量测定 本文件用外标法定量。依据 7.2.3 得到的基质标准工作曲线定量，所测样液中 24 种目标物的响应 值应在仪器检测的定量测定线性范围内，超过线性范围时应根据测定浓度进行适当倍数稀释后再进样 分析。 24 种香料致敏原标准物质多反应监测（MRM）色谱图见附录 D 中图 D.1。 7.3 平行试验 按照 7.1~7.2 的步骤对同一试验进行平行试验测定。以正式出版文本为准4SN/T 5811 —2025 7.4 空白实验 除不称取样品外，均按 7.1~7.2 的步骤进行。 8 结果计算 试样中被测物质的含量，单点校正按公式（1）计算，计算结果需扣除空白值。 …………………………………… （1） X ——样品中被测组分的含量，单位为毫克每千克（mg/kg） ； A ——样品中被测组分的色谱峰面积响应值； Cs ——标准溶液中被测组分的浓度，单位为毫克每升（mg/L） ； V ——样液最终定容体积，单位为毫升（mL） ； As ——标准溶液中被测组分的色谱峰面积响应值； f ——稀释倍数； m ——样品的质量，单位为克（g） ； 1 000 ——换算系数。 多点校正由色谱数据处理软件或按公式（2）计算，计算结果需扣除空白值。 ……………………………………… （2）