以正式出版文本为准中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 SN/T 5733 —2025ICS 67.050 CCS X 04 2025 -12-01发布 2026 -07-01实施出口植物源食品中毒氟磷残留量的测定 液相色谱—质谱/质谱法 Determination of dufulin residue in plant derived foods for export — LC-MS/MS method 中华人民共和国海关总署 发 布以正式出版文本为准以正式出版文本为准ISN/T 5733 —2025 前 言 本文件按照 GB/T 1.1—2020《标准化工作导则　第 1 部分：标准化文件的结构和起草规则》的规 定起草。 请注意本文件的某些内 容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由中华人民共和国海关总署提出并归口。本文件起草单位：厦门海关技术中心、中国海关科学技术研究中心、福建省农业科学院质量标准 与检测技术研究所、清华大学深圳国际研究生院、睿科集团（厦门）股份有限公司、泉州海关综合技术服务中心。 本文件主要起草人：荣杰峰、张蓉、徐敦明、翁城武、王金花、傅建炜、林永辉、包先雨、骆和 东、吴媛、王东。 以正式出版文本为准以正式出版文本为准1SN/T 5733 —2025 出口植物源食品中毒氟磷残留量的测定 液相色谱—质谱/质谱法 1　范围 本文件规定了出口植物源食品中毒氟磷残留量的液相色谱—质谱 / 质谱测定方法。 本文件适用于稻谷、糙米、燕麦、番茄、辣椒、茄子、西瓜和香蕉等植物源食品中毒氟磷残留量 的测定。 2　规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文 件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适 用于本文件。 GB 2763 食品安全国家标准 食品中农药最大残留限量GB/T 6682 分析实验用水规格和试验方法 3　术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义。 4　方法提要 采用乙腈提取试样中残留的毒氟磷，提取液经分散固相萃取净化，液相色谱—质谱 / 质谱仪检 测，外标法定量。 5 试剂和材料 除另有规定外，所有试剂均为分析纯，水为符合 GB/T 6682 中规定的一级水。 5.1 试剂 5.1.1　乙腈（CH 3CN，CAS 号 75-05-8） ：色谱纯。 5.1.2　氯化钠（NaCl，CAS 号 7647-14-5） 。 5.1.3　无水硫酸镁（MgSO4，CAS 号 7487-88-9） 。 5.2　标准品 毒氟磷（C19H22FN2O3PS，CAS 号 882182-49-2） ：纯度≥ 98%。以正式出版文本为准2SN/T 5733 —2025 5.3　标准溶液配制 5.3.1　标准储备溶液：准确称取适量的毒氟磷标准物质（5.2） ，用乙腈 （5.1.1）溶解并配制成浓度为 1 mg/mL 的标准储备液，于 -18 ℃以下避光保存，有效期 1 年。5.3.2　标准中间溶液：吸取适量的上述标准储备溶液（5.3.1） ，用乙腈（5.1.1）配制成 1 mg/L 的标准中间溶液，0 ℃～ 4 ℃避光保存，有效期 3 个月。 5.3.3　基质标准工作溶液：精确吸取适量的标准中间溶液（5.3.2） ，用空白样品提取液配成浓度为 0.0005 mg/L、0.001 mg/L、0.005 mg/L、0.01 mg/L 和 0.05 mg/L 的基质标准工作溶液。基质标准工作溶液临用前现配。 5.4　材料5.4.1　乙二胺 - N- 丙基硅烷化硅胶（PSA） ，粒径 40 μm～60 μm。 5.4.2　石墨化碳黑（GCB） ，粒径 40 μm～120 μm。 5.4.3　十八烷基键合硅胶（C 18） ，粒径 40 μm～60 μm。 5.4.4　微孔滤膜：0.22 μm，有机型。 5.4.5　陶瓷均质子：2 cm（长）×1 cm（外径） ，或相当者。 6 仪器和设备 6.1　液相色谱—质谱 / 质谱仪：配备电喷雾离子源（ESI） 。 6.2　分析天平：感量 0.01 g 和 0.0001 g。 6.3　粉碎机。 6.4　组织捣碎机。 6.5　涡旋振荡器。 6.6　离心机：转速不低于 4000 r/min。6.7　高速离心机：转速不低于 8000 r/min。6.8　网筛：425 μm。 6.9　聚丙烯离心管：50 mL 和 2 mL。 7 试样制备与保存 7.1　试样制备 7.1.1　蔬菜和水果 取代表性样品约 500 g，取样部位按 GB 2763 的规定执行。对于个体较小的样品，取样后全部处 理；对于个体较大的基本均匀样品，可在对称轴或对称面上分割或切成小块后处理；对于细长、扁平 或组分含量在各部分有差异的样品，可在不同部位切取小片或截成小段后处理；取后的样品将其切碎，充分混匀，放入组织捣碎机中捣碎后放入聚乙烯瓶或袋中。 7.1.2　谷物 谷物类样品取约 500 g，粉碎后过 425 μm 网筛，放入聚乙烯瓶或袋中。以正式出版文本为准3SN/T 5733 —2025 7.2　试样保存 在制样的操作过程中，应防止样品受到污染或发生残留物含量的变化。试样于 -18 ℃及以下条件 保存。 8　分析步骤 8.1　前处理 8.1.1　蔬菜和水果 称取 5 g（精确至 0.01 g）试样于 50 mL 聚丙烯离心管中，加入 2 g MgSO4、1 g NaCl、10 mL 乙腈 （5.1.1）及一颗陶瓷均质子，2000 r/min 漩涡振荡提取 5 min；4000 r/min 离心 3 min。准确吸取 1.5 mL 上清液于 2 mL 聚丙烯离心管中，加入 25 mgPSA 粉末、5 mg GCB 粉末、25 mg C18粉末和 150 mg MgSO4，涡旋混合 1 min，8000 r/min 离心 3 min，取上清液过 0.22 μm 有机滤膜，供液相色谱—质谱 / 质 谱仪测定。8.1.2　谷物 称取 5 g（精确至 0.01 g）试样于 50 mL 聚丙烯离心管中，加入 10 mL 水涡旋混合后静置 30 min， 加入 4 g MgSO 4、2 g NaCl、10 mL 乙腈（5.1.1）及一颗陶瓷均质子，2000 r/min 漩涡振荡提取 5 min； 4000 r/min 离心 3 min。准确吸取 1.5 mL 上清液于 2 mL 聚丙烯离心管中，加入 25 mgPSA 粉末、25 mg C18粉末和 150 mg MgSO4，涡旋混合 1 min，8000 r/min 离心 3 min，取上清液过 0.22 μm 有机滤膜，供液 相色谱—质谱 / 质谱仪测定。 8.2　测定8.2.1　液相色谱参考条件 液相色谱参考条件如下： a） 色谱柱：C 18，100 mm×2.1 mm，1.7 μm，或相当者； b） 流速：0.4 mL/min； c） 柱温：35 ℃；d） 进样量：2 μL； e） 流动相、流速及梯度洗脱程序见表 1。 表1 流动相、流速及梯度洗脱程序 时间 /min 水 /% 乙腈 /% 0.00 90 10 1.50 90 10 2.00 10 90 4.00 10 90 4.10 90 10 6.00 90 10以正式出版文本为准4SN/T 5733 —2025 8.2.2　质谱参考条件 质谱参考条件如下： a） 离子源：电喷雾离子源；b） 扫描方式：正离子扫描；c） 检测方式：多反应监测模式（MRM） ； d） 其他参考质谱条件见附录 A。 8.2.3　液相色谱—质谱/质谱仪测定 8.2.3.1　定性测定 在 8.2.1 色谱条件下，目标化合物在液相色谱—质谱 / 质谱仪上的保留时间和色谱图见附录 B。按 照上述条件测定样品和基质标准溶液，样品中目标化合物色谱峰的保留时间与基质标准溶液色谱峰的 保留时间偏差应在 ±2.5 % 之内。在相同实验条件下进行样品测定时，如果检出的色谱峰的保留时间与基质标准溶液相一致，目标化合物的质谱定量和定性离子均出现，而且同一检测批次，样品中目标化合物的定性离子和定量离子的相对丰度比与浓度相当的基质标准溶液相比，其允许偏差不超过表 2规定的范围，则可判断样品中存在相应的目标化合物。 表2 定性测定时相对离子丰度的最大允许偏差 相对离子丰度 /% > 50 > 20～50 > 10～20 ≤ 10 允许的相对偏差 /% ± 20 ± 25 ± 30 ± 50 8.2.3.2　定量测定 将基质标准工作溶液和试样溶液依次注入液相色谱—质谱 / 质谱仪中，保留时间和定性离子定 性，以毒氟磷定量离子峰面积为纵坐标，标准溶液质量浓度为横坐标，外标法定量，计算试样溶液中 毒氟磷的浓度。待测样液中毒氟磷的响应值应在仪器检测的定量测定线性范围之内，超过线性范围时应根据测定浓度进行适当倍数稀释后再进行分析。 8.3　空白试验 除不加试样外，均按上述测定条件和步骤进行。 9　结果计算与表述 按公式（1）计算试样中毒氟磷的残留量。 X=（C i-C0） ×V m×1000 ………………………………………… （1） 式中： X ——试样中毒氟磷的残留量，单位为毫克每千克（mg/kg） ； Ci ——从标准工作曲线得到的试样溶液中毒氟磷浓度，单位为微克每升（ μg/L） ； C0 ——从标准工作曲线得到的空白溶液中毒氟磷浓度，单位为微克每升（ μg/L） ； V ——样液最终定容体积，单位为毫升（mL）