ICS73.040 MT D21 备案号：18127—2006 中华人民共和国煤炭行业标准 MT/T 10142006 煤灰中主要及微量元素的测定方法 电感耦合等离子体原子发射光谱法 Determination of major and miner elements in coal ash by Inductively Coupled Plasma--Atomic emission spectrometry 2007-01-01实施 2006-07-10发布 发布 中华人民共和国国家发展和改革委员会 MT/T1014—2006 目 次 前言 = 1 范围 2 规范性引用文件 方法提要 4 试剂材料 仪器设备 5 6 试验步骤 结果计算 7 方法精密度 8 9 试验报告 附录A（规范性附录） 单元素换算为氧化物的因数 MT/T 1014—2006 前 言 本标准的附录为规范性附录。 本标准由煤炭工业协会科技发展部提出。 本标准由全国煤炭标准化技术委员会归口。 本标准起草单位：煤炭科学研究总院煤炭分析实验室。 本标准主要起草人：张克芮、皮中原。 本标准为首次制定。 MT/T1014—2006 煤灰中主要及微量元素的测定方法 电感耦合等离子体原子发射光谱法 1范围 本标准规定了利用电感耦合等离子体原子发射光谱法测定灰中铁、钙、镁、钾、钠、锰、磷、铝、钛、锁 和锶的试剂材料、仪器设备、试验步骤、结果计算及方法精密度。 本标准适用于煤、焦炭和煤研石。 2规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注明日期的引用文件，其随后所 有的修改单（不包括勘误的内容）或修改版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研 究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注明日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GB/T212煤的工业分析方法 GB/T483煤炭试验方法一般规定 3方法提要 试样灰化后，用氢氟酸一高氮酸分解，用电感耦合等离子体发射光谱法测定其中的铁、钙、镁、钾、 钠、锰、磷、铝、钛、钡和锶。 4试剂材料 除非另有说明，本标准所用试剂均为优级纯，所用水为去离子水或同等程度的蒸馏水。 4.1氢氟酸(GB620)：质量分数为40%以上。 4.2高氯酸(GB623)：质量分数为70.0%以上。 4.3盐酸(GB626)：相对密度1.19。 4.4盐酸溶液：体积比为(1十1)。 4.5盐酸溶液：体积比为（1十19）。 4.6储备标准溶液（1mgBa/mL） 称取高纯碳酸锁(99.99%)1.4370g溶于少量(1+1)盐酸溶液（4.4)中，转人1000mL容量瓶中， 用(1十19)盐酸溶液（4.5)稀释至刻度，摇匀，转人塑料瓶中。 4.7锶储备标准溶液（1mgSr/mL） 称取2.4153g硝酸锶于200mL烧杯中，加100mL水和10mL盐酸（4.3），溶解后转人1000mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。转人塑料瓶中。 4.8锰储备标准溶液（1mgMn/mL） 称取高纯二氧化锰（99.99%）1.5825g于400mL烧杯中，加(1+1)盐酸溶液（4.4)40mL，盖上表 面血，缓缓加热至全部溶解后，冷至室温，移人1000mL容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀，转入塑料 瓶中。 注：锁、锶、锰标准储备溶液也可使用市售的有证标准物质。 4.9钡、锶、锰混合工作标准溶液（20μgBa/mL，20μgSr/mL和200μgMn/mL) 分别吸取锁储备标准溶液、锶储备标准溶液和锰储备标准溶液5mL、5mL和50mL注人250mL MT/T1014—2006 容量瓶中，用(1+19)盐酸溶液（4.5)稀释至刻度，摇勾。转人塑料瓶中。 4.10煤灰成分标准物质：有证标准物质，包含铝、钛、铁、钙、镁、钾、钠和磷标准值。 5仪器设备 5.1电感耦合等离子体原子发射光谱仪。 5.2 分析天平：最大称量100g，感量0.1mg。 5.3 电热板：温度可调。 5.4 聚四氟乙烯：容量30mL。 6试验步骤 6.1待测样品溶液的制备 6.1.1将分析试样按GB/T212中的缓慢灰化法的规定烧制成灰，用玛瑙乳体将灰样研细至0.1mm 以下，然后再置于灰Ⅲ内，于（815士10)℃下灼烧至质量恒定，放入干燥器中。 6.1.2称取灰样0.1000g（称准至0.0002g)于聚四氟乙烯埚中，用少量水润湿，加2mL高氯酸、 10mL氢氟酸，置于电热板上缓缓加热，蒸至白烟基本冒尽，取下埚，稍冷，加人盐酸溶液（4.4） 10mL、水10mL，再置于电热板上加热至近沸并保持2min，取下埚，用热水将埚中试样溶液转人 100mL容量瓶中，摇匀。此溶液为原液。 6.2样品空白溶液的制备 每分解一批样品应同时制备一个样品空白溶液，样品空白溶液的制备除不加试样外，其余操作同 6.1.2。 6.3系列标准溶液的制备 6.3.1、锶和锰混合系列标准溶液 取4个200mL的容量瓶，分别加入钡、锶、锰混合标准工作溶液0mL，1mL，5mL和10mL，用 (1+19)盐酸溶液稀释至刻度，摇匀。 6.3.2铝、钛、铁、钙、镁、钾、钠和磷系列标准溶液 选取合适的煤灰成分标准物质至少3种，按6.1.2制备成溶液。经适当组合后，使各元素形成至少 3个混合或单元素系列标准溶液，系列标准溶液中各元素的最大浓度见表1。 表1系列标准溶液中各元素的最大浓度 元素 Fe Ca Mg Al Ti K Na P 最大浓度，#g/mL 50 50 10 200 20 10 10 10 6.4测定 6.4.1 仪器工作条件的确定 按仪器说明书，将各元素测试条件调至最佳值。各元素波长推荐值见表2。 表2各元素波长推荐值 波长，nm Fe 259.940 Ca 393, 366 Mg 279.553 K 766.490 Na 589.592 P 213.618 2 MT/T1014--2006 表2(续) 波长，nm 元 素 308.215 Al 334.941 Ti 455.403 Ba 407.771 Sr 257.610 Mn 6.4.2工作曲线的绘制 在6.4.1确定的仪器工作条件下，分别测定各元素系列标准溶液的强度值，以各元素的浓度值 (ug/mL)为横坐标，强度值为纵坐标，绘制工作曲线。 6.4.3样品测定 在6.4.1确定的仪器工作条件下，分别测定样品空白溶液和样品溶液的强度值。对于钡、锶、铁、钙 和镁各元素，将原液稀释10倍后测定，其余元素采用原液测定。从工作曲线上查出各元素的浓度。 注：测定时，若待测元素浓度超出工作曲线范围，则可用(1十19)盐酸溶液进行适当的稀释。 结果计算 灰中各组分（以氧化物计）的质量分数（%)按(1)式计算： (ct - co) X UX fi X f2 (1 ) X= 10000m 式中： C1一—从工作曲线上查得的各元素的浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）； 从工作曲线上查得的各元素的空白值，单位为微克每毫升（μg/mL）； Co" 上机测试溶液体积，单位为毫升（mL）； f—稀释倍数； J2—由元素换算为氧化物的因数(见附录A)； 一灰样质量，单位为克（g）。 计算结果按GB/T483数字修约规则，三氧化铝、三氧化二铁、氧化钙、氧化镁、二氧化钛、氧化钾、 氧化钠、五氧化二磷修约至小数点后两位，氧化钡、氧化锶、二氧化锰修约至小数点后三位。 8方法精密度 各组分测定结果的精密度如表3。 表3 各组分测定结果的精密度 重复性限，% 再现性临界差，% 氧化物 含量，% 0.17+0.06 0.86+0.07 Al,O, 1.04~29.54 0. 23元 0.39~47.94 0.13 Fe; O, 0.02+0.08 0.11+0.11元 MgO 0.40~7.29 0.25元 1.04~44.03 0.11 Ca0 0.02+0.07 0.05+0.12元 TiO, 0.06~1.47 0.06+0.11 0.14+0.30元 K.0 0.09~2.53 0.01+0.18元 0.11+0.31 P,Os 0.10~1.34 3 MT/T1014—2006 表3（续） 氧化物 含量,% 重复性限，% 再现性临界差，% Naz 0 0.17~7.44 0.06+0.09r 0.10+0.17元 MnO, 0.020~0.083 0.16元 0.42元 BaO 0.027~0.095 0.07元 0.19元 BaO 0.17元 0.30元 0.130~3.000 Sro 0.028~1.046 0.0033+0.076元 0.007 3+0.164x 注：为两次测定结果的平均值。 试验报告 9 试验报告应包括下列信息： 试样编号； a) 依据标准； b) c) 试验结果； (P 与标准的偏离； e) 试验中观察到的异常现象； f) 试验日期。