ICS 71. 080. 99 HG G 17 备案号：18214—2006 中华人民共和国化工行业标准 HG/T 3881—2006 乙酸钴、乙酸锰、氢溴酸混合催化 剂溶液试验方法 Analysismethods formixed aqueouscatalyst of Cobalt acetate, Manganese acetate and Hydrobromic acid 2006-07-26发布 2007-03-01实施 中华人民共和国国家发展和改革委员会 发布 HG/T3881—2006 前言 本标准的附录A为资料性附录。 本标准由中国石油和化学工业协会提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会有机分会（SAC/TC63/SC2)归口。 本标准起草单位：中国石油辽阳石化分公司。 本标准参加起草单位：辽宁省辽阳市宏伟区催化剂厂、中国石化仪征化纤股份有限公司。 本标准主要起草人：刘殿丽、赵波、于波、王明刚。 I HG/T3881—2006 乙酸、乙酸锰、氢溴酸混合催化剂溶液试验方法 1范围 本标准规定了乙酸钴、乙酸锰、氢溴酸混合催化剂溶液的试验方法。 本标准适用于乙酸钴、乙酸锰、氢溴酸的混合催化剂溶液的分析。 2规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有 的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GB/T601化学试剂标准滴定溶液的制备 GB/T602化学试剂杂质测定用标准溶液的制备（GB/T602-2002，neqISO6353-1：1982,Re- agents for chemical analysis-—Part 1:General test methods) GB/T603化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备（GB/T603-2002，neqISO6353-1： 1982,Reagents for chemical analysis——Part 1:General test methods) GB/T621化学试剂氢溴酸 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法（GB/T6682-1992，eqvISO3696：1987） GB/T 8170 数值修约规则 HG/T2032 工业乙酸钴 HG/T2034工业乙酸锰 3试验方法 3.1警示 试验方法规定的一些试验过程可能导致危险情况。操作者应采取适当的安全和健康措施。 3.2一般规定 除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和GB/T6682中规定的三级水。分析中所用 标准滴定溶液、杂质测定用标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按GB/T601、 GB/T602、GB/T603规定制备。试验方法中计算结果的修约均按GB/T8170的规定进行。 3.3外观试验 取100mL实验室样品于比色管中，在室温、自然光或日光灯下横向目测。 3.4锰（Mn²+）含量的测定电位滴定法 3.4.1方法提要 在中性焦磷酸盐溶液中，锰离子（Mn2+）和高锰酸根离子（MnO）发生如下反应： 4Mn2++MnO+8H++5H2P2O-—5(Mn(H2P2O))++4H20 使用电位滴定仪，用高锰酸钾标准溶液滴定，到达滴定终点时，电极电位发生突跃，从而指示出滴定 终点，根据消耗的高锰酸钾滴定溶液的体积，计算出样品中锰（Mn2+）的含量。本方法测定范围为锰 （Mn2+）质量分数1%~5%。 3.4.2试剂 3.4.2.1焦磷酸钠（Na4P2O7·10H2O)溶液：室温饱和溶液。 1 HG/T3881—2006 3.4.2.2盐酸溶液：1+5。 3.4.2.37 高锰酸钾标准滴定溶液：c（1/5KMnO4）=0.1mol/L。 3.4.3仪器 3.4.3.1电位滴定仪。 3.4.3.2复合铂电极，或等效的其他电极。 3.4.3.3pH计，精度为0.1pH单位。 3.4.4分析步骤 3.4.4.1称取0.3g～0.5g实验室样品，精确至0.1mg，置于预先装有10mL水的烧杯中，加入 50mL～70mL焦磷酸钠溶液，用盐酸溶液调节至pH=6.5士0.5。按照仪器说明书，将仪器调至测定 状态，将样品放在磁力搅拌器上，用高锰酸钾标准滴定溶液滴定至终点。 3.4.5结果计算 锰（Mn2+）含量的质量分数W1，数值以%表示，按式（1)计算： （1) m 式中： 试料消耗高锰酸钾标准滴定溶液（3.4.2.1)的体积的数值，单位为毫升（mL）； V。—空白消耗高锰酸钾标准滴定溶液（3.4.2.1)的体积的数值，单位为毫升（mL)； 一高锰酸钾标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L)； 试料的质量的数值，单位为克（g）； M一—锰（4/5Mn）的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol)（M=43.95）。 计算结果表示到小数点后两位。 取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.10%。 3.5钴（Co2+）含量的测定络合滴定法 3.5.1方法提要 用络合滴定法测定钻（Co2+）和锰（Mn2+）的总量，减去锰（Mn2+）的量，经换算得出钻（Co2+）的质 量分数。本方法的测定范围为钴（Co2+）质量分数1%～5%。 3.5.2试剂 3.5.2.1氨水。 3.5.2.2盐酸羟胺。 3.5.2.3乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液：c(EDTA）=0.02mol/L。 3.5.2.4甲基百里香酚兰-氯化钠混合指示剂：分别称取（1.0士0.1）g甲基百里香酚兰和（99.0士0.1） g氯化钠，放人研钵中混合研细。 3.5.3分析步骤 3.5.3.1称取0.5g~1.0g实验室样品，精确至0.1mg，置于锥形瓶中，加人50mL水，加1.5g~2.0 g盐酸羟胺，加50mL氨水，轻轻摇动，使之混合均匀，加约5mg甲基百里香酚兰-氯化钠混合指示剂， 用乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液滴定至溶液由浅蓝色变为浅紫色并保持30s不褪色，即为终点。 3.5.4结果计算 钴（Co2+）含量的质量分数W2，数值以%表示，按式（2)计算： r[(V-Vo)/1 000]c_ 3 (2) W2= m M 式中： 2 HG/T3881—2006 V—试料消耗的乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液（3.5.2.3)体积的数值，单位为毫升（mL）； V。—-空白消耗的乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液（3.5.2.3)体积的数值，单位为毫升(mL)； C—乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L)； m——试料的质量的数值，单位为克（g）； Mi——锰的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol)（Mi=54.94）； M2—-钻的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol)（M2=58.93）； 由3.4测得的锰（Mn2+）的质量分数，数值以%表示。 - 计算结果表示到小数点后两位。 取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.10%。 3.6溴（Br²）含量的测定 3.6.1方法提要 准确加人过量的硝酸银标准滴定溶液于样品溶液中。以水、硝酸和冰乙酸混合液为滴定介质，以二 氯甲烷为沉淀絮凝剂，以硫酸铁铵为指示剂，用硫氰酸钾标准滴定溶液滴定。通过计算得出溴（Br-）的 质量分数。钻（Co2+）和锰（Mn2+）不干扰测定。本方法的测定范围为溴（Br-）质量分数1%～35%。 反应机理： AgNO3+Br-→AgBr+NO3 AgNO3+KSCN-→AgSCN+KNO3 3.6.2试剂 3.6.2.1冰乙酸。 3.6.2.2 二氯甲烷。 3.6.2.3硝酸溶液：1+9。 3.6.2.4硝酸银标准滴定溶液：c（AgNO3）=0.1mol/L。 3.6.2.5 硫氰酸钾标准滴定溶液：c(KSCN)=0.1mol/L。 3.6.2.6硫酸铁（Ⅲ）铵指示液：80g/L。 3.6.3分析步骤 3.6.3.1根据样品的溴（Br-）含量确定取样量，溴（Br）含量10%35%时，取样量约5g；溴（Br-） 含量1%10%时，取样量约40g。 3.6.3.2按3.6.3.1规定称取适量样品，精确至0.1mg，置于100mL容量瓶中，用水稀释到刻度，混 匀。用移液管移取此液5mL到250mL锥形瓶中，加入50mL硝酸溶液、25mL冰乙酸和15mL二氯 甲烷。用移液管加人20mL硝酸银标准滴定溶液，剧烈摇动1min。加人2mL硫酸铁（Ⅲ）铵指示液， 用硫氰酸钾标准滴定溶液滴定至淡褐色为终点。 3.6.4结果计算 溴（Br-）含量的质量分数w3，数值以%表示，按式（3)计算： m 式中： V1—加入的硝酸银标准滴定溶液（3.6.2.4)的体积的数值，单位为毫升（mL)(Vi=20）； 试料消耗的硫氰鼠酸钾标准滴定溶液（3.6.2.4）体积的数值，单位为毫升（mL）； 硝酸银标准溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）； C1 ~- C2 —— 硫氰酸钾标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）； M——溴（Br)的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol)（M=79.9）； 20—-样品稀释倍数。 3 HG/T3881—2006 计算结果表示到小数点后两位。 取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果。两次平行测定结果绝对差值不大于这两个测定值 的算术平均值的3%。 3.7钴（Co2+）、锰（Mn2+）或溴（Br-）含量的测定X荧光法 3.7.1方法提要 用X荧光仪测定