ICS 83.060 HG G 40 备案号：23763—2008 中华人民共和国化工行业标准 HG/T3838—2008 代替HG/T3838—2006 橡胶 游离硫含量的测定 电位滴定法 RubberDetermination offree sulphur-Potentiometric titration method 2008-04-23发布 2008-10-01实施 中华人民共和国国家发展和改革委员会 发布 HG/T3838—2008 前 言 本标准代替HG/T3838—2006《橡胶 游离硫含量的测定 电位滴定法》。 本标准与HG/T3838一2006相比主要变化如下： 本标准增加了警告语； 本标准对规范性引用文件进行了一些修改（本版2，1994版2）； 修改了滴定曲线图（本版7.1，1994版7.1)； -增加了试验报告（本版10）。 本标准附录A为规范性附录。 本标准由中国石油和化学工业协会提出。 本标准由全国橡标委橡胶物理和化学试验方法分技术委员会（SAC/TC35/SC2)归口。 本标准负责起草单位：北京橡胶工业研究设计院。 本标准主要起草人：苍飞飞。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为： GB/T15253—1994; 根据中华人民共和国国家发展和改革委员会2006年第46号公告，由原国家标准GB/T15253- 1994转为行业标准HG/T3838—2006，但没有重新出版。 I HG/T3838—2008 橡胶游离硫含量的测定 电位滴定法 警告一一使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验，本标准并未指出所有可能的安全问 题，使用者有责任采用适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。 1范围 本标准规定了用电位滴定法测定游离硫含量的方法。 本标准适用于生胶（天然橡胶和合成橡胶）、混炼胶和硫化橡胶中游离硫含量的测定。 2规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注明日期的引用文件，其随后所 有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研 究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注明日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GB/T601化学试剂标准滴定溶液的制备（GB/T601一2002) GB/T3516橡胶溶剂抽出物的测定（GB/T3516—2006，modISO1407：1992） GB/T17783硫化橡胶样品和试样的制备——化学试验（GB/T17783—1999,idtISO4661-2：1987) 3原理 从橡胶中用丙酮抽提出来的游离硫，经氰化钾处理生成硫氰酸钾。以银电极为指示电极，双盐桥甘 汞电极为参比电极，组成工作电池，再用硝酸银标准滴定溶液对硫氰酸钾进行电位滴定，根据硫氰酸钾 消耗量计算游离硫的含量。 反应式：S+KCN=KSCN KSCN+AgNO3=AgSCN+KNO3 4试剂和材料 除非另有规定，使用的试剂均为分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水。 4.1丙酮(GB/T686) 4.295%乙醇(GB/T679) 4.3氰化钾溶液（10g/L），注意剧毒！氰化钾废液处理，参见附录A。 4.4明胶溶液（0.1g/L）。 4.5淀粉溶液（10g/L）。 4.6硝酸银标准滴定溶液[c（AgNO3）=0.1mol/L]：按GB/T601进行配制与标定。 4.7硝酸银标准滴定溶液［c（AgNO3）=0.004mol/L]：用移液管（5.8）吸取硝酸银标准滴定溶液 （4.6)20mL置于500mL容量瓶（5.7)中，加水稀释至刻度（使用前稀释）。溶液浓度由式（1)给出。 V2 式中： 硝酸银标准滴定溶液[c（AgNO3）=0.1mol/L]浓度，单位为摩尔每升（mol/L）； 稀释后硝酸银标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）； 吸取硝酸银标准滴定溶液（4.6）的体积，单位为毫升（mL）； 容量瓶的体积，单位为毫升（mL）。 1 HG/T3838—2008 5仪器设备 5.1 自动电位滴定仪。 主要参数如下。 a) 滴定放大器：测定精度为0.5%。 b）滴定控制器：精度为士0.5mV。 c）滴定装置：精度在0%～100%体积内为土0.2%。 d）台式记录仪：走纸速度调到20cm/10000脉冲，则每厘米记录纸相当于滴出1mL的滴定剂 5. 2 2216型银电极。 5.32 217型双盐桥甘汞电极。 5.4抽提装置：见GB/T3516中的快速抽提装置。 5.5电热恒温水浴，精度为土2℃ 5.6分析天平：分度值为0.1mg。 5.7容量瓶（棕色）：500mL。 5.8单标线移液管：容量20mL，A级。 5.9具塞三角烧瓶：125mL。 6 分析步骤 称取一定量（硫化胶约1g，未硫化胶0.3g~0.5g）剪切约1mm3的颗粒试样，精确至0.1mg，用 滤纸包好，按GB/T3516规定的方法，用丙酮（4.1)抽提4h。冷却后取下抽提瓶，将抽提液倒人具塞三 角烧瓶（5.9）内，用15mL丙酮洗涤抽提瓶，洗涤液一起并入具塞三角烧瓶中，将烧瓶置于电热恒温水 浴（5.5）上，在通风橱中蒸发至干，取出。加入10mL乙醇（4.2），摇匀，使残余物溶解，再加人2mL氰 化钾溶液（4.3)（游离硫含量过大时，可适当增加氰化钾溶液用量），在80℃左右电热恒温水浴上加热， 并不时振摇，进一步使残余物溶解，然后将此溶液全部移入滴定烧杯中，加人50mL蒸馏水及2mL明 胶（4.4），在自动电位滴定仪上进行测定。 7电位滴定 7.1按电位滴定仪说明书规定的操作方法用硝酸银标准滴定溶液（4.8)滴定试液。 7.2滴定方式 用记录滴定（图1）或一次微分法（图2）作图法确定电位滴定终点。 E/mv V-—消耗的硝酸银标准滴定溶液体积，单位为毫升(mL)； E电极电位值（电动势），单位为毫伏(mV)。 图1记录滴定 2 HG/T3838—2008 dE/dV- 电极电位对体积的一阶导数； 消耗的硝酸银标准滴定溶液体积，单位为毫升（mL）； ep- 表示滴定突跃点时所对应的体积，单位为毫升（mL）。 图2 一次微分滴定 7.3记录仪调整 量程500mV，零点调到左边，纸速20cm/10000脉冲；每厘米记录纸相当于滴出1mL的滴定剂。 7.4仪器调整 7.4.1一次微分滴定 a) 滴定放大器：选择一次微分开关。 b) 滴定装置：选择手动开关。 c) 手动控制器：速度为0.2mL/min。 d) 电极：216型银电极和217型双盐桥甘汞电极。 7.4.2 记录滴定 a) 滴定放大器：选择记录滴定开关。 b) 滴定装置：选择手动开关。 c) 手动控制器：速度为0.2mL/min。 d) 电极：216型银电极和217型双盐桥甘汞电极。 8结果的计算 游离硫的含量以质量分数X计，数值以百分数表示，按下列公式（2)计算： (V4-V3)cX0.03207 X= X100. (2) m 式中： m- 试样的质量，单位为克（g）； -硝酸银标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）； V4一滴定试样消耗硝酸银标准滴定溶液的总的体积，单位为毫升（mL）； V3- 滴定过量氰根消耗硝酸银标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； 0.03207- 与1.00mL硝酸银标准滴定溶液[c（AgNO3）=1.000mol/L]相当的，硫的摩尔质量的数 值，单位为克每摩尔（g/mol)。 分析结果保留两位有效数字。 9试验报告 试验报告应包括以下部分： 3 HG/T3838-2008 a) 试样标识及编号。 b) 使用的行业标准名称及编号。 c) 确定橡胶的类别。 (P 试样的制备方法。 试验用溶剂。 e) f) 试验用抽提装置。 g) 选用何种滴定方法。 试验结果。 h) i) 与规定的分析步骤的差异。 j) 在试验中观察到的异常现象， k) 试验日期和人员。 4 HG/T3838—2008 附录A （规范性附录） 含氰废液的处理 氰化物是剧毒物质，此废液不能任意流失，否则会造成不可挽回的毒害事故，所以对含CN-物质必 须认真处理。在少量的氰化物稀溶液中加人NaOH溶液调至pH=10以上，再加几克高锰酸钾（以 3%计），使CN-氧化分解，如CN-含量高，可用碱性氧化法处理：先调至pH=10以上，再加入次氯 酸钠。 5