ICS 65. 100 G 25 HG 备案号：10927—2002 中华人民共和国化工行业标准 HG 3699—2002 三氯杀螨醇原药 Dicofoltechnical 2002-09-28发布 2003-06-01实施 中华人民共和国国家经济贸易委员会 发布 HG3699—2002 前言 本标准的第3章、第5章为强制性的，其余为推荐性的。 本标准是根据国产三氯杀螨醇原药质量水平，参考了联合国粮农组织FAO标准和国际农药分析 协作委员会(CIPAC)分析方法制定的。 本标准由原国家石油和化学工业局政策法规司提出。 本标准由全国农药标准化技术委员会（CSBTS/TC133)归口。 本标准负责起草单位：农业部农药检定所。 本标准参加起草单位：江苏扬农化工集团有限公司。 本标准主要起草人：李国平、赵永辉、樊文中、刘平、季颖。 本标准由全国农药标准化技术委员会秘书处负责解释。 (77) - HG3699—2002 三氯杀螨醇原药 该产品有效成分三氯杀螨醇的其他名称、结构式和基本理化参数如下： ISO通用名称：dicofol CAS登录号：115-32-2 CIPAC数字代号：123 化学名称：22,2-三氯-1，1-双（4-氯苯基）乙醇 结构式： 实验式：CuHCl,O 相对分子质量：370.5（按1997年国际相对原子质量计） 生物活性：杀螨 熔点：78.5℃~79.5℃ 相对密度：1.45(25℃） 蒸气压：0.053mPa 溶解度：微溶于水，溶解在大部分有机溶剂中，如乙醚、丙酮、苯、甲苯、氯仿、二氟甲烷 稳定性：酸中稳定，碱中不稳定发生水解，80℃以下稳定 三氯杀螨醇的异构体邻，对-三氯杀螨醇也有生物活性，其结构式如下： 1范围 本标准规定了三氯杀螨醇原药的要求、试验方法以及标志、标签、包装和贮运 本标准适用于由三氯杀螨醇原药及其生产中产生的杂质组成的三氯杀螨醇原药。 2 2规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有 的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GB/T 601 化学试剂滴定分析（容量分析）用标准溶液的制备 GB/T 603 化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T1250 极限数值的表示方法和判定方法 GB/T1600 农药水分测定方法 GB/T1604 商品农药验收规则 GB/T1605 商品农药采样方法 GB3796 农药包装通则 3要求 3.1外观：棕色黏稠膏状或蜡块状物，无外来杂质。 (79) 1 HG3699—2002 3. 2 三氯杀螨醇原药控制项目指标应符合表1要求。 表1三氯杀螨醇原药控制项目指标 单位为质量分数（%） 指 标 项 目 优级品 合格品 总有效成分含量（三氯杀螨醇十邻、对-三氯杀螨醇） 95. 0 90. 0 三氯杀螨醇含量/总有效成分含量 84.0 84. 0 滴滴沸类杂质(DDT)含量 ≤ 0. 1 0. 5 酸度（以HzSO.计) ≤ 0. 3 0. 5 水分 0. 05 0. 5 二甲苯不溶物 ≤ 0. 4 0. 4 对，对-三氯杀螨醇。 本标准中，滴滴沸类杂质包括邻，对-滴滴涕(o,p-DDT)、对，对-滴滴涕(p,p'-DDT)、对，对-滴滴依（p,p'-DDE) b 和对，对-氯化滴滴（p,p"-CIDDT)。 4试验方法 4.1抽样 按照GB/T1605中“商品原药采样”方法进行，用随机取样方法确定抽样的包装件（熔样时，不得超 过75℃），最终抽样量不应少于100g。 4.2 鉴别试验 高效液相色谱法：本鉴别试验可与有效成分含量测定同时进行。在相同的色谱操作条件下，试样溶 液中某两个色谱峰的保留时间分别与标样溶液中三氯杀螨醇，邻，对-三氯杀螨醇的色谱峰的保留时间 相对差值在1.5%以内。 4.3三氯杀螨醇、邻，对-三氯杀螨醇含量的测定 4.3.1方法提要 试样用甲醇十水十冰醋酸作流动相，使用Cs柱和紫外检测器，以外标法对试样中有效成分进行高 效液相色谱分离和测定。 4.3.2仪器 高效液相色谱仪：具有紫外可变波长检测器。 色谱数据处理机。 色谱柱：250mmX4.6mm(id)不锈钢柱，内装SUPELCOSILLC-8（或其他同类），5μm填充物。 微量进样器：50μL。 4.3.3试剂和溶液 甲醇：优级纯。 水：新蒸二次蒸馏水。 冰醋酸。 三氯杀螨醇标样：已知含量。 邻，对-三氯杀螨醇标样：已知含量。 4.3.4高效液相色谱操作条件 流动相：甲醇+水+冰醋酸=75+25+0.2。 流动相流量：1.3mL/min。 2 (80) HG3699—2002 柱温：30℃。 检测波长：235nm。 进样体积：10μL。 保留时间：邻，对-三氯杀螨醇约9min，三氯杀螨醇约13min。 上述操作参数是典型的，可根据不同仪器的特点，对给定操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。 典型的三氯杀螨醇原药高效液相色谱图见图1。 1一邻，对-三氯杀螨醇；2一三氯杀螨醇 图1三氯杀螨醇原药高效液相色谱图 4.3.5测定步骤 4.3.5.1标样溶液配制 称取三氯杀螨醇标样0.05g（精确至0.0002g)，邻，对-三氯杀螨醇标样0.01g（精确至0.0002g） 于100mL容量瓶中，用甲醇溶解并定容，混匀。 4.3.5.2试样溶液配制 称取0.06g试样（精确至0.0002g）于100mL容量瓶中，用甲醇溶解并定容，混匀，必要时过滤 （三氯杀螨醇原药呈黏稠状或蜡块状，称样前需将其置于70℃恒温箱中溶化，并充分搅匀）。 4.3.5.3测定 在上述操作条件下，待仪器稳定后，连续注入数针标样溶液，计算各针相对响应值，待相邻两针的相 对响应值变化小于1.5%，按标样溶液、样品溶液、样品溶液、标样溶液的顺序进针。 4.3.6计算 将测得的两针试样溶液以及试样溶液前后两针标样溶液中三氯杀螨醇或（邻，对-三氯杀螨醇峰异 构体)峰面积分别进行平均。 4.3.6.1以质量分数表示的三氯杀螨醇的含量wi（%）和以质量分数表示的邻，对-三氯杀螨醇的含量 w2（%)分别按式(1)和式(2)计算： A,m,P, (1) =m A,m; Ai2mseP2 W2 (2) As2m; 式中： Ai 试样溶液中三氯杀螨醇峰面积的平均值； 三氯杀螨醇标样质量，单位为克（g）； mal P, 标样中三氯杀螨醇的质量分数，以%表示； A,1 标样溶液中三氯杀螨醇峰面积的平均值； m; 试样的质量，单位为克（g）； Ai2 试样溶液中邻，对-三氯杀螨醇峰面积平均值； P2 标样中邻，对-三氯杀螨醇的质量分数，以%表示； A.2 标样溶液中邻，对-三氯杀螨醇峰面积的平均值； (81) 3 HG3699—2002 ms2 邻，对-三氯杀螨醇标样的质量，单位为克（g）。 4.3.6.2以质量分数表示的总有效成分含量W3按式（3)计算： m+m=m (3) 式中： wi 三氯杀螨醇的质量分数，以%表示； W2 邻，对-三氯杀螨醇的质量分数，以%表示。 4.3.6.3 三氯杀螨醇含量/总有效成分含量的百分数X按式（4)计算： (4) W3 式中： w 三氯杀螨醇的质量分数，以%表示； _Em 总有效成分的质量分数，以%表示。 4.3.7允许差 两次平行测定，三氯杀螨醇含量之差不应大于1.5%，邻，对-三氯杀螨醇含量之差不应大于0.5%。 4.4滴滴沸类杂质(DDTY)含量的测定 4.4.1方法提要 试样用甲醇溶解，以甲醇十水十冰醋酸为流动相，使用Cs柱和紫外检测器，以P，p'-DDE标样，对 试样中DDTY杂质进行高效液相色谱分离和测定。 4.4.2仪器 同4.3.2。 4.4.3试剂和溶液 P，p'-DDE标样：已知质量分数大于等于98.0%。 0，p-DDT标样：无干扰峰。 p，p'-DDT标样：无干扰峰。 P，p'-CIDDT标样：无干扰峰。 定性溶液：0.004mg/mL的DDT甲醇溶液。 甲醇：色谱级。 水：新蒸二次蒸馏水。 冰醋酸：分析纯。 4.4.4高效液相色谱操作条件 同4.3.4。 保留时间：0，p-DDT20min；p，p-DDT22min；p，p'-DDE23min；p，p-CIDDT36min。 4.4.5测定步骤 4.4.5.1标样溶液配制 称取p，p*-DDE标样约0.02g（精确到0.0001g)于50mL容量瓶中，用甲醇溶解并定容，混匀，作 为溶液A。准确移取0.5mL溶液A至50mL容量瓶中，用甲醇定容，混匀，作为标样溶液。 4.4.5.2试样溶液配制 称取0.5g原药（精确到0.0001g）于50mL容量瓶中，用甲醇溶解并定容，混匀。（三氯杀螨醇原 药呈黏稠状或蜡块状，称样前需将其放置在70℃烘箱内熔化，并充分搅匀。温度过高和加热时间过长， 可引起三氯杀螨醇分解）。 4.4.5.3测定 4.4.5.3.1溶剂空白：在上述操作条件下，待仪器稳定后，注入10μL溶解样品用的甲醇，应无干扰杂 质测定的色谱峰存在。 (82) 4 HG3699—2002 4.4.5.3.2杂质峰的定性：注入10μL定性溶液，确定四个DDT的峰的保留时间。 4.4.5.3.3连续注人数针标样溶液，计算各针相对响应值，待相邻两针的相对响应值变化小于1.5%， 按标样溶液、样品溶液、样品溶液、标样溶液的顺序进针。分离效果见图2。若三氯杀螨醇峰拖尾，应正 确设定积分仪的峰处理参数，使位于它的尾上的滴滴涕相关杂质的峰按尾峰积分或峰谷对峰谷积分。 3 1一邻，对-三