ICS 65. 100 G 25 HG 备案号：10929-—2002 中华人民共和国化工行业标准 HG 3304-2002 代替HG3304—1990 稻瘟灵原药 Isoprothiolane Technical 2003-06-01实施 2002-09-28发布 中华人民共和国国家经济贸易委员会 发布 HG 3304--2002 前言 本标准的第3章、第5章是强制性的，其余是推荐性的。 本标准代替强制性化工行业标准HG33041990《稽瘟灵原药》。 本标准与HG3304-1990的主要差异为： 增加了前言。 -一取消了技术指标的分等分级，稻瘟灵质量分数指标由合格品大于等于70.0%改为大于等于 90.0%，水分由小于等于0.5%改为小于等于0.2%；两酮不溶物由小于等于0.2%改为小于 等于0.1%。 一增加了验收期。 一补充了稻瘟灵质量分数毛细管气相色谱法的分析条件，列于资料性附录中。 本标准的附录A是资料性附录。 本标准由原国家石油和化学工业局政策法规司提出。 本标准由全国农药标准化技术委员会（CSBTS/TC133）归口。 本标准负责起草单位：沈阳化工研究院。 本标准参起草单位：四川省化工研究设计院、湖南天宇农药化工集团股份有限公司、浙江菱化集 团有限公司。 本标准起草人：赵欣昕、邢红、马玲、伍荃红、凌金河。 本标准于1990年4月首次发布。 本标准为第一次修订。 本标准委托全国农药标准化技术委员会秘书处负责解释。 1 HG 3304--2002 稻瘟灵原药 该产品有效成分稻瘟灵的其他名称、结构式和基本物化参数如下： ISO通用名称：Isoprothiolane CIPAC数字代号：456 化学名称：1，3-二硫戊环-2-亚基丙二酸二异丙酯 结构式： 0 CH(CH) CH(CHa) 实验式：CH18O4S2 相对分子质量：290.4（按1997年国际相对原子质量计） 生物活性：杀菌 熔点：50℃~54.5℃ 沸点167℃~169℃/66.5Pa 溶解度（g/L，20℃）：水中0.048，易溶于苯、醇、丙酮等有机溶剂 稳定性：在正常的贮存条件下及中性和微酸性介质中稳定；在碱性水介质中缓慢分解 1范围 本标准规定了稻瘟灵原药的要求、试验方法以及标志、标签、包装、贮运。 本标准适用于由稻瘟灵及其生产中产生的杂质组成的稻瘟灵原药。 2规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有 的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GB/T1600农药水分测定方法 GB/T1604商品农药验收规则 GB/T1605商品农药采样方法 GB3796农药包装通则 3要求 3.1外观：黄色固体，无可见外来杂质。 3.2稻瘟灵原药控制项目指标应符合表1要求。 HG 33042002 表1 稻瘟灵原药控制项目指标 目 指 标 项 稻癌灵质量分数，% 90. 0 水分,% 0. 2 酸度（以HSO计），% 0. 2 丙酮不溶物质量分数"，% 0. 1 a正常生产情况下，丙酮不溶物质量分数每三个月至少检验一次。 4试验方法 4.1抽样 按照GB/T1605中“商品原药采样”的方法进行。用随机数表法确定抽样的包装件，最终抽样量应 不少于100g。 4.2鉴别试验 气相色谱法：本鉴别试验可与稻瘟灵质量分数的测定同时进行。在相同的色谱操作条件下，试样溶 液某一色谱峰的保留时间与标样溶液中稻瘟灵色谱峰的保留时间，其相对差值应在1.5%以内。 红外光谱法：试样与标样在4000cm-1～400cm-1波数范围内的红外光谱图，应没有明显差异（见 图1)。 4 000 3 000 2.000 1600 1200 800 400 图1 稻瘟灵标准品的红外光谱图 4.3稻瘟灵质量分数的测定 4.3.1方法提要 试样用三氟甲烷溶解，以正二十二烷为内标物，用氢火焰离子化检测器，在5%SE-30柱上进行气相 色谱分离和测定。 也可使用分离度能满足要求的毛细管气相色谱法测定，色谱操作条件参见附录A。 4.3.2试剂和溶液 三氮甲烷。 2 HG3304-2002 稻瘟灵标准样品：已知质量分数大于等于99.0%。 正二十二烷：不得含有干扰该色谱分析的杂质。 固定液：SE-30。 载体：ChromosorbWAWDMCS，180um250μm（或性能相当的其他载体）。 内标溶液：称取约2.4g正二十二烷于1000ml容量瓶中，用三氯甲烷溶解并稀释至刻度，摇匀。 4.3.3仪器 气相色谱仪：氢火焰离子化检测器。 色谱数据处理机。 色谱柱：1mX3mm(id)玻璃柱（或不锈钢柱）。 柱填充物：5%SE-30/ChromosorbWAWDMCS（180μm～250μm），固定液：（固定液十载体）= 5:100。 微量进样器：10uL。 4.3.4色谱柱的制备 4.3.4.1固定液的涂渍 准确称取SE-30固定液0.38g于250mL烧杯中，加人适量（略大于载体体积）三氯甲烷使其完全 溶解，倒入7g载体，用手轻轻摇振烧杯，使载体完全漫人溶液中，将烧杯置于红外灯下加热，边加热边 摇振烧杯，至溶剂挥发近干，再置于120℃烘箱中干燥2h，取出置于干燥器中备用。 4.3.4.2色谱柱的填充 将一小漏斗接到经洗涤干燥的色谱柱的出口，分次把制备好的填充物填人柱内，同时不断轻敲柱 壁，直至填到离柱出口1.5cm处为止。将漏斗移至色谱柱的人口，在出口端塞--小团经硅烷化处理的 玻璃棉，通过橡皮管接到真空泵上，开启真空泵，继续缓慢加人填充物，并不断轻敲柱壁，使其填充得均 匀紧密。填充完毕，在人口端也塞一小团玻璃棉，并适当压紧，以保持柱填充物不被移动。 4.3.4.3色谱柱的老化 将色谱柱的人口端与气化室相连，出口端先不接检测器，以20mL/min的流量通人载气（N2），分阶 段升温至250℃，并在此温度下，至少老化24h。 4.3.5气相色谱操作条件 温度（℃）：柱室195 气化室265 检测器室265 气体流速（mL/min）：载气（N²）35 氢气40 空气300 进样量（μL）：1.0 保留时间（min）：稻瘟灵4.6；内标物（正二十二烷）6.8 上述操作条件，系典型操作参数，可根据不同仪器特点，对给定操作参数作适当调整，以期获得最佳 效果。稻瘟灵原药气相色谱图见图2。 HG 3304-2002 1一溶剂；2-稻癌灵，3-内标物（正二十二烷） 图2稻癌灵原药气相色谱图 4.3.6测定步骤 4.3.6.1标样溶液的配制 称取稻瘟灵标样约0.1g（精确至0.0002g），置于具塞的玻璃瓶中，用移液管准确加人20mL内标 溶液，摇勾。 4.3.6.2试样溶液的配制 称取含稻瘟灵约0.1g的试样（精确至0.0002g），置于具塞的玻璃瓶中，用与4.3.6.1同～支移液 管准确加入20mL内标溶液，摇匀。 4.3.6.3测定 在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注入数针标样溶液，计算各针相对响应值的重复性，待 相邻两针的相对响应值变化小于1.5%，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行 测定。 4.3.7计算 将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中稻癌灵与内标物峰面积之比，分别进行平均。 稻癌灵的质量分数W（%），按式（1)计算： T2mP (1) rmz 式中： T1一一标样溶液中，稻瘟灵与内标物峰面积比的平均值； 一试样溶液，稻瘟灵与内标物峰面积比的平均值； HG 3304--2002 一稻瘟灵标样的质量，单位为克（g）； m mz——试样的质量，单位为克（g）； P-一标样中稻瘟灵的质量分数，以%表示。 也可按GB/T4946《气相色谱法术语》中的规定，先求算校正因子，再计算试样中有效体质量 分数。 4.3.8允许差 两次平行测定结果之差，应不大于1.5%。 4.4水分的测定 按GB/T1600中卡尔·费休法测定。 4.5酸度的测定 4.5.1试剂和溶液 氢氧化钠标准滴定溶液：c(NaOH)=0.02mol/L。 95%乙醇。 漠溴甲酚绿-甲基红指示液：3份1g/L溴甲酚绿乙醇溶液与1份2g/L甲基红乙醇溶液混合，摇勾。 4.5.2测定步骤 称取试样1.5g试样（精确至0.0002g），置于个250mL锥形瓶中，加入95%乙醇60mL和10 滴混合指示液，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至草绿色为终点。同时做空白测定。 以硫酸（H2SO,）的质量分数表示的试样的酸度W（%），按式(2)计算： (2) 2= m 式中： 一氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升（mol/L)； V1-—一滴定试样溶液所消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL）; V。一一滴定空白溶液所消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； m一试样的质量，单位为克（g）； 0.049—一与1.00mL氢氧化钠标准滴定溶液[c(NaOH）=1.000mol/L相当的以克表示的硫酸的 质量。 4.5.3允许差 两次平行测定结果之相对偏差，应不大于士25%。取其算术平均值作为测定结果。 4.6丙酮不溶物质量分数的测定 4.6.1试剂 丙酮。 4.6.2仪器 锥形瓶：250：mL。 玻璃砂芯：G3。 吸滤瓶：500mL。 烘箱：110℃±2℃。 4.6.3测定步骤 称取试样10g（精确至0.01g），置于250mL锥形瓶中，加入100mL丙酮，振摇至所有可溶物溶 解。用已恒重的埚过滤溶液，再用60mL丙酮分三次洗涤埚，并抽滤。将埚置于烘