ICS 65.100 G 25 HG 中华人民共和国化工行业标准 HG 3291~3297—2001 农药 (2001) 2002-01-24发布 2002-07-01实施 国家经济贸易委员会发布 备案号：10084—2002 HG32972001 前 言 本标准的第3章、第5章是强制性的，其余是推荐性的。 本标准是对强制性化工行业标准HG3297一1989《三乙麟酸铝可湿性粉剂》修订而成。 本标准与HG3297--1989的主要技术差异为： -增加了pH值范围、亚磷酸盐和加速贮存实验控制项目，删除酸度控制项目。 -三乙麟酸铝的分析方法等效采用国际农药分析协作委员会CIPAC384/WP/M/-(1993)方法。 增加了pH值范围、亚磷酸盐和加速贮存实验测定方法。 本标准自实施之日起，同时代替HG3297-1989。 本标准由原国家石油和化学工业局政策法规司提出。 本标准由全国农药标准化技术委员会归口。 本标准负责起草单位：沈阳化工研究院。 本标准参加起草单位：山东大成农药股份有限公司、镇江江南化工厂。 本标准主要起草人：张龙、答艳坤、王宝杰、纪庆放。 本标准于1989年首次发布为专业标准，1999年转化为强制性化工行业标准，并重新编号为 HG3297—1989。 本标准委托全国农药标准化技术委员会秘书处负责解释。 53 中华人民共和国化工行业标准 HG3297—2001 三乙膦酸铝可湿性粉剂 代替HG3297-1989 Fosetyl-aluminium Wettable Powders 该产品有效成分三乙麟酸铝的其他名称、结构和基本物化参数如下： ISO通用名称：Fosetyl-aluminium(fosetyl-AI) CIPAC数字代号：384 化学名称：三（乙基麟酸)铝 结构式： HC—HzC H 实验式：CsH1sA1O,P3 相对分子质量：354.11（按1997年国际相对原子质量） 生物活性：杀菌 熔点：>200℃分解 蒸气压（25℃）：<10-5Pa 溶解度（20℃，g/L)：水中120；甲醇中920；甲基乙二醇中45；乙腈、乙酸乙酯、二氯甲烷中小于 5×10~3 稳定性：在一般贮存条件下稳定 1范围 本标准规定了40%、80%三乙麟酸铝可湿性粉剂的要求、试验方法以及标志、标签、包装和贮运。 本标准适用于由符合标准的三乙麟酸铝原药与填料、助剂加工配制的40%、80%三乙麟酸铝可湿 性粉剂。 2引用标准 下列标准所包含的条文，通过在本标准引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为 有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。 GB/T601一1988化学试剂滴定分析（容量分析）用标准滴定溶液的制备 GB/T603一1988化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T1600—1979（1989）农药水分测定方法 GB/T1601—1993农药pH值的测定方法 GB/T1604—1995商品农药验收规则 GB/T1605—1979（1989）商品农药采样方法 GB3796—1999农药包装通则 GB/T5451—1985 农药可湿性粉剂润湿性测定方法 国家经济贸易委员会2002-01-24批准 2002-07-01实施 55 HG3297-2001 GB/T14825一1993农药可湿性粉剂悬浮率测定方法 GB/T16150—1995农药粉剂、可湿性粉剂细度测定方法 3要求 3.1外观：白色或灰白色疏松粉末，不应有团块。 3.2三乙麟酸铝可湿性粉剂应符合表1要求。 表1三乙麟酸铝可湿性粉剂控制项目指标 项 目 指 标 40. 0 80.0 三乙麟酸铝含量，% ≤ 0. 6 1. 0 亚磷酸盐（以亚磷酸铝计)含量，% pH值范围 2.5~5.5 悬浮率，% ≥ 80 > 95 细度（通过45um筛），% 润湿时间，s ≤ 120 合格 加速贮存试验 注：亚磷酸盐含量、加速贮存试验每三个月至少检验一次。 4试验方法 4.1抽样 按GB/T1605一1995“原粉采样”方法进行。用随机数表法确定抽样的包装件，最终抽样量应不少 于200g。 4.2鉴别试验 4.2.1液相色谱法 用具有电导检测器和离子交换色谱柱的液相色谱仪，在相同的色谱操作条件下，试样溶液中某一色 谱峰的保留时间与标样溶液中三乙麟酸铝的色谱峰保留时间，其相对差值应在1.5%以内。 操作条件： 标样溶液：称量三乙麟酸铝标样0.1g于100mL容量瓶中，加20mL水，在超声波水浴中超声30 min，冷却至室温，用流动相定容。分析前用0.2um过滤器过滤。 试样溶液：称量约含三乙麟酸铝0.1g的试样于100mL容量瓶中，其他同标样溶液操作。 流动相：称量0.1425gNaHCO和0.1908gNa2COs，加水至1L。 液相色谱仪：具有离子交换色谱柱和电导检测器。 色谱柱：Star-IonA300（粒径5μm），100mmX4.6mm(i.d.）柱，装有预柱。 超声波水浴。 过滤器：0.2μm孔径。 流速：0.8mL/min。 温度：室温。 抑制剂：电子抑制或化学抑制方式[c(H,SO,）=0.025mol/L，流速为4mL/min的硫酸抑制]。 进样：10μL。 保留时间：约8min。 4.2.2红外光谱法 将三乙麟酸铝从助剂和填料中分离，分别制备试样和标样的KBr的压片（三乙麟酸铝试样或标 56 HG3297—2001 样1mg和KBr350mg），从4000～400cm-1扫描压片，试样和标样的红外光谱应没有明显的差异 （见图1)。 图1三乙麟酸铝红外标准谱图 4.3三乙麟酸铝含量测定 4.3.1方法提要 三乙麟酸铝在氢氧化钠溶液中加热碱解，生成的亚磷酸盐被碘氧化，过量的碘用硫代硫酸钠回滴。 反应方程式： CHisA10,P:+30H- >3HPO-+3C,HOH+A13+ HPO-+I2 +HPO-+21 I2+2S20-→S40-+21- 4.3.2试剂和溶液 乙酸。 碘化钾。 磷酸溶液：80%。 硫酸溶液：c HzSO4)=2mol/L。 氢氧化钠A溶液：c(NaOH)=1mol/L。 氢氧化钠B溶液：c(NaOH)=0.1mol/L。 碘标准溶液：c(- I2)=0.1mol/L,按GB/T601配制。 硫代硫酸钠标准滴定溶液：c(NazSzO3）=0.1mol/L，按GB/T601配制。 酚酞指示剂：1g/L，按GB/T603配制。 淀粉指示剂：0.5g/L（新鲜配制），按GB/T603配制。 缓冲溶液：pH=7.3土0.2，称量100g氢氧化钠（精确至0.0002g)溶解于1.8L水中，加磷酸溶液 中和至pH=8，冷却至室温后，在pH计控制下滴加磷酸溶液至pH=7.3士0.2,加入30g碘化钾和碘 标准溶液20mL，搅拌溶解后用水稀释至2L。室温暗处保存，使用之前滴加硫代硫酸钠标准滴定溶液 至无色。 4.3.3仪器 电位滴定仪。 超声波水浴。 57 HG3297—2001 pH计。 可调电热套：1200W。 球形冷凝管。 碘量瓶：250mL具塞。 滴定管：25mL棕色。 4.3.4测定步骤 4.3.4.1试样溶液 称量约含三乙麟酸铝3g的试样（精确至0.0002g），置于500mL容量瓶中，加人氢氧化钠B溶液 200mL，将容量瓶放在超声波水浴中超声10min，冷却至室温后，用氢氧化钠A溶液定容混匀。用移 液管移取该试样溶液10mL于250ml碘量瓶中，加氢氧化钠A溶液40mL，与冷凝管连接，煮沸回流1 h。用少量水冲洗冷凝管，冷却至室温。用硫酸溶液中和，近终点时加2滴酚指示剂，继续滴定至红色 消失。 4.3.4.2测定 用移液管分别加人缓冲溶液25mL和碘标准溶液20mL，盖上瓶塞混匀，用水封口，将碘量瓶置于 暗处放置30～45min，加乙酸3mL酸化，用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定，近终点时加入淀粉指示剂3 mL，继续滴定至蓝色消失为终点（或用电位滴定仪确定终点）。 4.3.4.3空白测定 在完全相同的条件下，用氢氧化钠A溶液10mL替换试样溶液，其他操作同试样测定。 4.3.5计算 试样中三乙麟酸铝的质量分数X，（%），按式（1）计算： (1) mX10/500 m 式中：V。— 滴定空白消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，mL； V. 滴定试样消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，mL； 硫代硫酸钠标准滴定溶液的实际浓度，mol/L； 试样质量，g； m 0.05902 与1.00mL硫代硫酸钠标准滴定溶液[c(Na2S2O3）=1.000mol/L]相当的以克表示的三 乙麟酸铝的质量。 4.3.6允许差 两次平行测定结果之差，80%可湿性粉剂应不大于1.0%，40%可湿性粉剂应不大于0.6%。取其 算式平均值作为测定结果。 4.4亚磷酸盐的测定 4.4.1方法提要 在碱性介质中用碘氧化，过量的碘用NazS2O：回滴。 4.4.2试剂和溶液 同4.3.2。 4.4.3仪器 同4.3.3。 4.4.4测定步骤 4.4.4.1试样溶液 称量约含三乙麟酸铝0.8g的试样（精确至0.0002g），置于150mL烧杯中，加80mL水搅拌1h 或放置在超声波水浴中超声10min，加氢氧化钠A溶液约5mL，在pH计控制下滴加氢氧化钠A溶液 58 HG3297—2001 至pH=7.3士0.2[少量的A1(OH)：沉淀，不影响测定]，用水转移至具塞的250mL碘量瓶中。 4.4.4.2测定 同4.3.4.2。 4.4.4.3空白测定 在相同条件下，用80mL水替换试样溶液，其他操作同试样4.3.4.2。 4.4.5计算 试样中亚磷酸