ICS 71. 080 G 17 HG 中华人民共和国化工行业标准 有机化工产品 (2002) 2002-09-28发布 2003-06-01实施 中华人民共和国国家经济贸易委员会发布 ICS71.080.60 备案号：10963—2002 HG/T3265—2002 前 創言 本标准是对推荐性化工行业标准HG/T3265一1987《二苯醚》修订而成。 本标准与HG/T32651987的主要技术差异为： 一增加了外观的描述和总氯项目，取消了游离氯项目。 增加了合格品等级。 一二苯醚含量指标分别由优等品、一等品的大于等于99.0%、大于等于98.0%修改为大于等于 99.8%和大于等于99.5%；水分指标分别由优等品、一等品的小于等于0.04%、小于等于0.05%修改 为小于等于0.03%和小于等于0.04%；色度指标分别由优等品、一等品的小于等于30号、小于等于50 号修改为小于等于20号和小于等于30号。 -增加了安全条款。 本标准的附录A是标准的附录， 本标准自实施之日起，同时代替HG/T3265一1987。 本标准由原国家石油和化学工业局政策法规司提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会有机分会归口。 本标准起草单位：江苏化工农药集团有限公司。 本标准参加起草单位：青岛天山化工有限公司、无锡华贸化工有限公司。 本标准主要起草人：成建敏、诸梓生。 本标准于1987年3月首次发布。 本标准委托全国化学标准化技术委员会有机分会负责解释。 19 中华人民共和国化工行业标准 HG/T3265—2002 苯醚 代替HG/T3265—1987 Diphenyl oxide 1范围 本标准规定了二苯醚的要求、试验方法、检验规则及标志、包装、运输、贮存、安全等。 本标准适用于以苯酚和氯苯为原料合成的二苯醚，该产品主要用于合成有机载热体、阻燃剂、合成 树脂、香料等。 结构式： 分子式：CH,OC.Hs 相对分子质量：170.21（按1999年国际相对原子质量） 2 引用标准 下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均 为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。 GB190—1990危险货物包装标志 GB191—2000 包装储运图示标志（eqvISO780：1997） GB/T603-1988 化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备（neqISO6353-1：1982） GB/T1250--1989 极限数值的表示方法和判定方法 GB/T3143—1982 液体化学产品颜色测定法（Hazen单位—铂-钻色号） GB/T6283—1986 化工产品中水分含量的测定卡尔·费休法（通用方法）（eqvISO760： 1978) GB/T6324.4-1986 有机液体产品微量硫的测定 微库仑法 GB/T6678—1986 化工产品采样总则 GB/T6680—1986 液体化工产品采样通则 GB/T6682—1992 分析实验室用水规格和试验方法（eqvISO3696：1987） GB/T7533—1993 有机化工产品结晶点的测定方法 GB/T9722—1988 化学试剂气相色谱法通则 3要求 3.1外观：无色或微黄色透明液体，常温下会产生凝结。 3.2二苯醚应符合表1的要求。 中华人民共和国国家经济贸易委员会2002-09-28批准 2003-06-01实施 21 HG/T3265—2002 表1要求 指 项 目 优等品 一等品 合格品 色度，Hazen单位（铂-钴色号） 20 30 50 结晶点，℃ 26.5 水分，% 0. 03 0. 04 0.05 二苯醚含量，% 99.8 99.5 99.0 苯酚含量，% 0.005 0.010 0.020 总氯含量，ng/μL ≤ 10 20 40 总硫含量，ng/μL 5 8 10 4 试验方法 试验方法中所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682中规定的三级 水。试验中所用制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按GB/T603规定制备。 4.1外观的测定 用目测法测定。 4.2色度的测定 按GB/T3143的规定进行。 4.3结晶点的测定 按GB/T7533的规定进行。 4.4水分的测定 按GB/T6283的规定进行。 取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果。两次平行测定结果之差不得大于0.005%。 4.5二苯醚含量和苯酚含量的测定 4.5.1方法提要 液体试样在气化室气化后通过色谱柱，使各组分分离，用火焰离子化检测器检测，用面积归一化法 计算试样中各组分的含量。 4.5.2试剂和材料 4.5.2.1三氯甲烷。 4.5.2.2氨气：纯度不低于99.9%。 4.5.2.3氢气：纯度不低于99.9%。 4.5.2.4 空气：经净化处理。 4.5.3仪器、设备 4.5.3.1气相色谱仪：配有火焰离子化检测器，灵敏度及稳定性能满足表A1所列操作条件的气相色 谱仪均可使用。 4.5.3.2色谱工作站或色谱数据处理机。 4.5.3.3微量进样器：1μL。 4.5.4色谱柱及色谱操作条件 本标准推荐的色谱柱、色谱操作条件、相对保留时间及典型色谱图及附录A（标准的附录）。能达到 同等分离程度的色谱柱和色谱操作条件均可使用。 4.5.5分析步骤 22 HG/T3265—2002 称取1.0g试样（精确至0.01g）于10mL具塞三角瓶中，加10mL三氯甲烷"使之溶解，混匀。待 仪器稳定后，用微量进样器注入1L此试样溶液，测量各组分的峰面积，采用面积归一化法，由色谱工 作站或色谱数据处理机计算。 注：1）三氟甲烷试剂中若含有干扰杂质，应在本底中扣除。 4.5.6分析结果的表述 以质量百分数表示的二苯醚含量X，、苯酚含量X2按式（1）、式（2)计算： A. X100 (1) X2= X100 (2) ZA 式中：A1、A2、A;分别为二苯醚、苯酚和组分i的峰面积； ZA,—所有组分峰面积的总和。 取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果。两次平行测定结果之差不得大于0.05%。 4.6总氯含量的测定 4.6.1方法提要 试样在燃烧管中预热区汽化后，随载气进入燃烧区与氧气混合并燃烧，使试样中的有机氯转化为氯 离子，再由载气带人滴定池与银离子反应，致使银离子浓度降低，测量-参考电极对指示出银离子浓度的 变化，并将这信号输送到微库仑放大器，微库仑放大器输出相应电流于电解电极对，在电解阳极产生银 离子使滴定池中银离子浓度复原，通过测量补充银离子所需电量，根据法拉第电解定律计算试样中的氯 含量。 4.6.2仪器、设备 4.6.2.1微库仑仪：能满足本标准分析要求的仪器均可使用。 4.6.2.2记录仪。 4.6.2.3微量进样器：10uL。 4.6.3试剂和材料 4.6.3.1电解液：700mL冰乙酸与300mL无氧的水或二次蒸馏水混合，于密闭具塞玻璃瓶中 备用。 4.6.3.2载气：氮气，纯度不小于99.9%。 4.6.3.3反应气：氧气，纯度不小于99.9%。 4.6.3.4有机氯标准溶液。 称取适量氯苯（精确至0.0002g），置于100mL容量瓶中，用甲苯溶解并稀释至刻度，充分摇动混 匀，备用。 有机氯标准溶液的浓度X3（g/mL)按式（3)计算： =mX0.003156. (3) 100 式中：ml一 氯苯的质量，g； 0.3156— 氯的国际相对原子质量与氯苯的相对分子质量之比； 100—有机氯标准溶液的体积，mL。 使用时应将该标准溶液稀释到与分析试样接近的浓度，除含量低于10ug/mL的有机氯标准溶液 需使用前配制外，一般可保存使用二个月。 4.6.4分析步骤 4.6.4.1仪器调节 a）将干净的燃烧管装在燃烧炉内，连接好载气和反应气。 b）将电解液加到滴定池（预先用电解液冲洗两次）中，液面高出电极约5mm。滴定池装在电磁搅 23 HG/T3265—2002 拌器上，滴定池进口与燃烧管的出口相连接。 c）将滴定池中参考电极对和电解电极对的引线分别接到微库仑计的相应接线柱上。 d）接通气流和电源，将炉温和气体流量调节到最佳操作参数（推荐的参考操作条件见表2）。 表2推荐的参考操作条件 反应气：氧气 40~100 气体流量，mL/min 载气：氨气 60~120 预热区 600~700 燃烧炉温度，℃ 燃烧区 800~900 出口区 750~800 偏压 250~270 工作电位，mV 增益 2 400 样品量，μL 1~10 e）接通燃烧炉冷却水，调节流量为1L/min左右。 f）接通微库仑计、进样口、电池搅拌器电源，并调节搅拌速度到搅起轻微旋涡，最终使指示电极对 间电位差恒定在一定值。 4.6.4.2校准 每次分析试样前，要测定与待测试样的氯含量相近的有机氯标准溶液的回收率，回收率应为（90士 10）%。否则调整偏压及增益，以得到满意的对称峰及回收率。 用10uL微量注射器吸取约8μL有机氯标准溶液，擦干针头，将针芯慢慢拉出，直至液体与空气交 界的弯月面对准在1μL刻度处，记下针芯所在的位置读数Vi；将微量进样器放到自动进样器上，以每 秒不大于0.5μL的速度进样，进样完毕，拉出微量进样器针芯，使液体和空气的弯月面再对准1μL刻 度处，记下针芯位置的读数V2。 氯的回收率F(%)按式（4)计算： W W F- (4) A(V,-V)X10 式中：W- 一微库仑计滴定出的氯量，ng； V,一V——加人有机氯标准溶液的体积，μL; A-—有机氯标准溶液的浓度，g/mL； 每个标样要测定五次，取其回收率的算术平均值作为校正因子，用于试样