ICS 71.060.50 HG G 12 备案号：27352—2010 中华人民共和国化工行业标准 HG/T3253—2009 代替HG/T3253—2000 工业次磷酸钠 Sodium hypophosphite for industrial use 2009-12-04发布 2010-06-01实施 中华人民共和国工业和信息化部 发布 HG/T3253—2009 前言 本标准代替HG/T3253—2000《工业次磷酸钠》。 本标准与HG/T3253—2000的主要技术差异如下： 次磷酸钠含量、亚磷酸钠含量、钙含量、铁含量、硫酸盐含量、氯化物含量、pH值儿项指标值要 求与原标准相比有较大提高（2000年版的3.2本版的4.2)； 次磷酸钠含量、亚磷酸钠含量、钙含量、铁含量、硫酸盐含量的测定方法做适当改进（2000年版 的4.1、4.2、4.3、4.4和4.5，本版的5.4、5.5、5.6、5.7和5.8）。 本标准由中国石油和化学工业协会提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会无机化工分会（SAC/TC63/SC1)归口。 本标准起草单位：天津市朝日科贸有限公司、湖北兴发化工集团股份有限公司、罗地亚-恒昌（张家 港）精细化工有限公司、江苏省丹爱化工有限公司、中海油天津化工研究设计院。 本标准主要起草人：陈翔、熊萍、孔志明、潘志放、刘幽若、郭凤鑫。 本标准所代替标准历次版本发布情况： HG/T3253—1989; HG/T3253—2000。 食品伙伴网http：/ HG/T3253—2009 工业次磷酸钠 1范围 本标准规定了工业次磷酸钠的要求、试验方法、检验规则、标志、标签以及包装、运输、贮存。 本标准适用于工业次磷酸钠。该产品主要用作化学镀的还原剂，以及制备其他次磷酸盐、精细化学 品等的原料。 2规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有 的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GB/T3049—2006 工业用化工产品铁含量测定的通用方法1，10-菲啰啉分光光度法（idt ISO6685：1982) GB/T3050—2000无机化工产品中氯化物含量测定的通用方法电位滴定法（negISO6227： 1982) GB/T6678 化工产品采样总则 GB/T6682—2008分析实验室用水规格和试验方法（modISO3696：1987） GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定 HG/T3696.1无机化工产品化学分析用标准滴定溶液的制备 HG/T3696.2无机化工产品化学分析用杂质标准溶液的制备 HG/T3696.3无机化工产品化学分析用制剂及制品的制备 3分子式和相对分子质量 分子式：NaH2PO2·H2O 相对分子质量：105.99（按2007年国际相对原子质量） 4要求 4.1外观：白色颗粒状晶体。 4.2工业次磷酸钠应符合表1的要求。 表1要求 指 标 项目 优等品 一等品 合格品 次磷酸钠（NaH2POz·H2O)w/% 100.0 100.0 99.0 亚磷酸钠(NazHPOs）w/% 0. 3 0. 4 0.5 钙(Ca)w/% 0.010 0.015 0.020 铁(Fe)w/% 0.000 2 0. 000 4 0.0006 硫酸盐（以SO,计）w/% 0. 01 0.02 0.03 氯化物(以CI计)w/% 0.010 0.015 0.020 pH值（5%水溶液） 6.0~8.0 食品伙伴网http： HG/T3253—2009 5试验方法 5 5.1安全提示 重者应立即就医。 5.2一般规定 本标准所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682一2008中规定的三级 水。试验中所需标准滴定溶液、杂质标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按HG/T3696.1、 HG/T3696.2、HG/T3696.3的规定制备。 5.3外观判别 在自然光下用目视法判定外观。 5.4次磷酸钠含量的测定 5.4.1原理 溴酸钾与溴化钾经硫酸酸化后生成溴单质，试样中的次磷酸根与已知过量的溴反应，过量的溴与碘 化钾定量反应生成碘，以淀粉作指示剂，用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定产生的碘。 BrO,+Br-+6H+→Br2+3H20 HzPO+Br2+2H2O→2Br-+H2PO+2H+ Br2+21-—→2Br-+I2 12+2S20→21+S0 5.4.2试剂 5.4.2.1硫酸溶液：1+9。 5.4.2.2碘化钾溶液：200g/L；只限于使用无色溶液。 5.4.2.3溴溶液：c（- Br2)~0.1mol/L。 称取2.78g溴酸钾和10g溴化钾，精确至0.01g，加水溶解并稀释至1000mL。 5.4.2.4硫代硫酸钠标准滴定溶液：c（Na2S2O）~0.1mol/L 5.4.2.5淀粉指示液：5g/L（使用期为两周）。 5.4.3分析步骤 称取约1.6g试样，精确至0.0002g。用水溶解，转移到500mL容量瓶中，用水稀释至刻度， 摇匀。 用移液管移取25mL试验溶液，置于500mL碘量瓶中。再用移液管加入50mL溴溶液，快速加入 10mL硫酸溶液，立即盖好瓶塞，水封，并缓缓摇匀。在暗处25℃以上放置1h。然后迅速加人10mL 碘化钾溶液（应在液封条件下操作，避免溴蒸气从碘量瓶中逸出），盖紧瓶塞，水封，缓缓摇匀。10min 后，用少量水冲洗瓶塞，用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定至试验溶液变成浅黄色，加入2mL淀粉指示 液，并在大力摇动下继续滴定至溶液蓝色消失即为终点。 同时进行空白试验。空白试验除不加试样外，其他操作及加人试剂的种类和量（标准滴定溶液除 外）与测定试验相同。 5.4.4结果计算 次磷酸钠含量以次磷酸钠（NaHzPO2·H2O)的质量分数wi计，数值以%表示，按式（1)计算： [(V-V)/1000]cM W= m（25/500) 式中： V—滴定空白试验溶液消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升（mL)； 2 HG/T3253—2009 V一一滴定试验溶液消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升（mL）； c一一硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）； m一试样的质量的数值，单位为克（g）； M——次磷酸钠（ NaH2PO2·H2O）摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol)（M=26.50）； 0.4207——亚磷酸钠换算成次磷酸钠的系数； w2——按5.5条测定亚磷酸钠的质量分数，数值以%表示。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.40%。 5.5亚磷酸钠含量的测定 5.5.1方法提要 试样中的亚磷酸根与已知过量的碘溶液反应，用淀粉作指示剂，用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定 过量的碘。 5.5.2试剂 5.5.2.1乙酸溶液：1+9。 将10mL36%的乙酸溶液与90mL水混匀。 5.5.2.2磷酸氢二钠-磷酸二氢钠缓冲溶液：pH=7.3土0.2。 75mL磷酸氢二钠溶液Lc（Na2HPO4）约0.25mol/L］与25mL磷酸二氢钠溶液c（NaH2PO）约 0.25mol/L混匀，用酸度计检查其pH值。 5.5.2.3碘溶液：c(1/2I2)~0.1mol/L。 5.5.2.4硫代硫酸钠标准滴定溶液：c(NazS2O3)~0.1mol/L。 5.5.2.5淀粉指示液：5g/L（使用期为两周）。 5.5.3分析步骤 称取约10g试样，精确至0.01g，置于500mL碘量瓶中，用20mL水溶解，加50mL磷酸氢 二钠-磷酸二氢钠缓冲溶液，用移液管加入25mL碘溶液，塞紧瓶塞，水封，慢慢摇匀，于暗处在 20℃以下存放30min。然后加入20mL乙酸溶液，用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定至溶液呈浅黄色， 加入2mL淀粉指示液，继续滴定至溶液蓝色消失即为终点。 同时做空白试验。空白试验除不加试样外，其他操作及加入试剂的种类和量（标准滴定溶液除外） 与测定试验相同。 5.5.4结果计算 亚磷酸钠含量以亚磷酸钠（Na2HPO3）的质量分数w2计，数值以%表示，按式（2)计算： [(V-V.)/1000]cMX W2= ...(2) m 式中： V—滴定空白试验溶液消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升（mL）； Vi一—滴定试验溶液消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升（mL）； 硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L)； 试样的质量的数值，单位为克（g)； m M——亚磷酸钠（ Na2HPO3）摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol)（M=62.98）。 2 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.05%。 5.6钙含量的测定 5.6.1络合滴定法（仲裁法） 5.6.1.1方法提要 在碱性条件下，用钙试剂羧酸钠盐为指示剂，以乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液滴定样品中的钙。 3 HG/T3253—2009 5.6.1.2试剂 5.6.1.2.1氢氧化钠溶液：50g/L； 5.6.1.2.2三乙醇胺溶液：1十3； 5.6.1.2.3乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液：c（EDTA）~0.02mol/L； 5.6.1.2.4钙试剂羧酸钠盐指示剂。 5.6.1.3仪器、设备 微量滴定管：分度值为0.02mL。 5.6.1.4分析步骤 称取约30g试样，精确至