ICS 77.040.30 YS H 13 中华人民共和国有色金属行业标准 YS/T716.4-—2009 黑铜化学分析方法 第4部分：砷量的测定 碘量法 Methods for chemical analysis of low grade blister-- Part 4:Determination of arsenic content--Iodimetry 2009-12-04发布 2010-06-01实施 中华人民共和国工业和信息化部 发布 YS/T716.4—2009 前 言 YS/T716—2009《黑铜化学分析方法》共分6部分： 第1部分：铜量的测定硫代硫酸钠滴定法； 第2部分：金和银量的测定火试金法； 第3部分：铋、镍、铅、锑和锌量的测定 火焰原子吸收光谱法； 第4部分：砷量的测定碘量法； 第5部分：锡量的测定碘酸钾滴定法； 第6部分：砷、铋、镍、铅、锑、锡、锌量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法。 本部分为YS/T716的第4部分。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会提出并归口。 本部分负责起草单位：铜陵有色金属集团控股有限公司。 本部分起草单位：长沙矿冶研究院。 本部分参加起草单位：铜陵有色金属集团控股有限公司、江西铜业集团公司。 本部分主要起草人：李志辉、杨林、陈述、樊占芳、陈慧汶。 YS/T716.4—2009 黑铜化学分析方法 第4部分：砷量的测定碘量法 1范围 YS/T716的本部分规定了黑铜中砷含量的测定方法。 本部分适用于黑铜中砷含量的测定。测定范围：0.20%~1.0%。 2方法提要 试料用硝酸-硫酸溶解，在6mol/L盐酸体系中，以次磷酸钠作还原剂，还原砷为单质砷沉淀，从而 使其与基体以及共存元索分离，以碘量法测定砷含量。 3试剂 除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。 3.1 次磷酸钠。 3.2碘化钾。 3.3 氢氧化钠。 3.4石 硝酸(pl.42g/mL)。 3.5# 盐酸(pl.19g/mL)。 3.6 盐酸（1十1）。 3.7石 硫酸(1十1)。 3.8 次磷酸钠溶液(20g/L)：2.0g次磷酸钠溶解于100mL(1+1)盐酸溶液中。 3.9多 氯化铵溶液（50g/L)。 3. 10 碳酸氢钠溶液（50g/L）。 3.11淀粉溶液（5g/L)：称取0.5g可溶性淀粉于200mL烧杯中，加少量水搅匀，搅拌下加入100mL 沸水，再微沸至清亮，冷却备用。 3.12酚乙醇溶液（5g/L）：称取0.5g酚溶解于100mL95%乙醇溶液。 3.13砷标准溶液（c1/4As20=0.0200mol/L)：称取0.98920g预先在100℃~110℃烘2h，然后 置于干燥器冷却至室温的基准三氧化二砷于100mL烧杯中，加人25mL200g/L氢氧化钠溶液，低温 加热至溶解清亮，移人1000mL容量瓶中，用水稀释至200mL左右，滴加3滴酚乙醇溶液，用硫酸 （3.7)中和至无色，然后加人5g碳酸氢钠，溶解后冷却至室温，用水稀释至刻度，混匀。 3.14碘标准溶液[c1/2Iz=0.0200mol/L]。 3.14.1配制：称取2.54g结晶碘于100mL烧杯中，加人40g碘化钾和25mL水溶解，移人1000mL 棕色容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。 3.14.2标定：于300mL锥形瓶中，加人50mL碳酸氢钠溶液和5mL淀粉溶液，用碘标准溶液滴定 至浅蓝色，然后移取40.00mL的砷标准溶液，再用碘标准液滴定溶液滴至浅蓝色即为终点。 按式（1)计算碘标准滴定溶液的实际浓度： YS/T716.4—2009 ....(1) V2 式中： 碘标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升（mol/L)， C1-—砷标准溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L); V,一—移取的砷标准溶液的体积，单位为毫升（mL)； V—滴定砷标准溶液所消耗的碘标准溶液的体积，单位为毫升（mL）。 4试样 试样粒径如不能全部小于0.44mm，可分为筛上、筛下两部分，筛上部分粒径不大于2mm，筛下部 分粒径不大于0.44mm。 5分析步骤 5.1试料 按筛分后的质量比合称1g，精确至0.0001g。 独立地进行二次测定，取其平均值。 5.2空白实验 随同试料做空白实验。 5.3测定 5.3.1将试样(5.1)置于200mL烧杯中，加人10mL硝酸，低温加热至溶解完全，再加入15mL硫酸 (3.7)加热至冒烟5min，冷却后吹洗杯壁，再加热冒浓烟5min，驱尽硝酸（切勿蒸干），放置冷却。 5.3.2沿杯壁向烧杯中加人35mL水，搅拌后放置冷却，再加人盐酸（3.5)40mL，搅拌溶解盐类，如果 有不溶物，用快速滤纸过滤，滤液用250mL烧杯承接，用盐酸溶液（3.6）洗涤烧杯4次，沉淀8次；如果 没有沉淀则进入下步。 5.3.3逐份加人少量次磷酸钠，充分搅拌，直至溶液退色，如果有沉淀产生，则再过量1.0g，搅拌均匀， 在20℃50℃放置45min，用慢速滤纸过滤，滤液滤入300mL锥形瓶中，用次磷酸钠溶液（3.8）洗涤 烧杯4次，洗涤沉淀8次（滤液体积控制在150mL左右），弃去沉淀，滤液中补加2.0g次磷酸钠；如果 没有沉淀产生，则将溶液直接转人300mL锥形瓶中，用60mL盐酸溶液（3:6)洗涤烧杯4次，向溶液加 入3.0g次磷酸钠。 5.3.4在锥形瓶口盖上表面血，于低温处加热并保持微沸状态30min，使沉淀凝聚，取下冷却，用慢速 4次，沉淀8次。 5.3.5将沉淀连同滤纸移人原锥形瓶内，用滤纸片擦净漏斗边缘，放入锥形瓶中，加人50mL碳酸氢 钠溶液，根据砷含量的高低加入过量碘标准溶液（3.14），用玻璃棒捣碎滤纸，使滤纸成糊状（此溶液应保 持碘的淡黄色，否则应补加碘标准液），然后加人5mL淀粉溶液，滴加碑标准溶液（3.13）至蓝色消失， 并过量2mL～3mL，在不断摇动下，以碘标准溶液（3.14)滴至浅蓝色即为终点。 6分析结果的计算 砷含量以砷的质量分数WA计，数值以%表示，按公式(2)计算： ..( 2 ) 5Xmo 2 YS/T716.4—2009 式中： V -滴定空白溶液所消耗碘标准溶液的体积，单位为毫升（mL）； V 滴定试液所消耗碘标准溶液的总体积，单位为毫升（mL）； V2- 滴定消耗的砷标准溶液的体积，单位为毫升（mL)； -碘标准溶液的浓度，单位为每升摩尔(mol/L)； C2 砷标准溶液的浓度，单位为每升摩尔（mol/L)； 74.92 砷的摩尔质量，单位为每摩尔克（g/moL)； 试料的质量，单位为克（g）。 mo 分析结果表示至小数点后二位。 7精密度 7.1重复性 在重复条件下获得的两个独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的 绝对差值不超过重复性限(r)，超过重复性限(r)的情况不超过5%。重复性限（r)按表1采用线性内插 法获得，也可用重复性方程求得。 表1重复性 WA/% 0. 33 0. 37 0. 56 66°0 T/% 0. 04 0. 05 0. 06 0. 10 7.2再现性 在再现性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差不大于再现性（R），超过再现性（R)的情况不超 过5%，再现性(R)按表2采用线性内插法获得，也可用再现性方程求得。 表2再现性 WA./% 0. 33 0. 37 0.56 0. 99 R/% 0. 05 0. 05 0, 07 0. 12 8 质量保证和控制 应用国家级标准样品或行业级标准样品（当前两者没有时，也可用控制标样替代），每周或每两周校 核一次本分析方法标准的有效性。当过程失控时，应找出原因，纠正错误后，重新进行校核。 716.4—2009 YS/T 中华人民共和国有色金属 行业标 准 黑铜化学分析方法 第4部分：砷量的测定 碘量法 YS/T716.4—2009 * 中国标准出版社出版发行 北京复兴门外三里河北街16号 邮政编码：100045 网址www.spc.net.cn 电话：68523946 68517548 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷 各地新华书店经销 * 开本880×1230 01/16印张0.5字数7千字 2010年3月第一版 2010年3月第一次印刷 * 书号：155066·2-20537 如有印装差错 告由本社发行中心调换 版权专有侵权必究 YS/T 716.4-2009 举报电话：（010)68533533 716.4—2009 YS/T 中华人民共和国有色金属 行业标 准 黑铜化学分析方法 第4部分：砷量的测定 碘量法 YS/T716.4—2009 * 中国标准出版社出版发行 北京复兴门外三里河北街16号 邮政编码：100045 网址www.spc.net.cn 电话：68523946 68517548 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷 各地新华书店经销 * 开本880×1230 01/16印张0.5字数7千字 2010年3月第一版 2010年3月第一次印刷 * 书号：155066·2-20537 如有印装差错 告由本社发行中心调换 版权专有侵权必究 YS/T 716.4-2009 举报电话：（010)68533533