ICS 77. 120. 30 YS H 13 中华人民共和国有色金属行业标准 YS/T521.3--2009 代替YS/T521.2-2006 粗铜化学分析方法 第3部分：砷量的测定 方法1 氢化物发生-原子荧光光谱法 方法2溴酸钾滴定法 Methods for chemical analysis of blister copper- Part 3:Determination of arsenic content-Hydride generation-atomic fluorescence spectrometric method--Potassium bromate titration 2009-12-04发布 2010-06-01实施 中华人民共和国工业和信息化部 发布 YS/T521.3—2009 前 言 YS/T521一2009《粗铜化学分析方法》分为6个部分： 第1部分：铜量的测定碘量法 第2部分：金和银量的测定火试金法 第3部分：砷量的测定 方法1氢化物发生-原子荧光光谱法 方法2溴酸钾滴定法 第4部分：铅、铋、锑量的测定火焰原子吸收光谱法 -第5部分：锌和镍量的测定火焰原子吸收光谱法 第6部分：砷、铅、铋、锐、锌和镍量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法 本部分为YS/T521的第3部分。 本部分代替YS/T521.2—2006《粗铜化学分析方法 砷量的测定》（原GB/T5120.2—1995）。 与YS/T521.22006相比，本部分有如下变动： 一对文本格式进行了修改； 补充了精密度与质量保证和控制条款。 本部分由中国有色金属标准化技术委员会提出并归口。 本部分负责起草单位：大冶有色金属公司。 本部分参加起草单位：云南铜业股份有限公司。 本部分主要起草人：胡军凯、衰功启、何梅、施小英、刘艳、邓娟、陈渝滨。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为： GB5120.3—1985.GB/T5120.2—1995; YS/T521.2—2006。 I YS/T521.3—2009 粗铜化学分析方法 第3部分：砷量的测定 方法1氢化物发生-原子荧光光谱法 1范围 YS/T521的本方法规定了粗铜中砷量的测定方法。 本方法适用于粗铜中砷量的测定，测量范围：砷的质量分数0.02%0.15%。 2方法提要 试料用稀硝酸溶解。在盐酸介质中，用硫豚-抗坏血酸进行预还原，在氢化物发生器中，于原于荧光 光谱仪上测量其荧光强度，按标准曲线法计算砷的质量分数。 3试剂 除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。 3.1盐酸(pl.19g/mL)。 3.2硝酸(pl.42g/mL)。 3.3硝酸(1+1)。 3.4硫脲-抗坏血酸混合液：称取硫脲、抗坏血酸各5.0g，以水溶解后，稀释至100mL，混匀。 3.5硼氢化钾溶液(10g/L)：称取5.0g硼氢化钾，溶于氢氧化钠溶液（2g/L)中，并用该氢氧化钠溶 液稀释至500mL，混匀。用时现配。 3.6碑标准贮存溶液：称取0.1320g基准三氧化二砷（预先在100℃～105℃烘1h，置于干燥器冷至 室温）于100mL烧杯中，加人5mL氢氧化钠溶液（200g/L)，低温加热使其溶解，加5mL水，2滴酚酞 至刻度，混匀。此溶液1mL含100μg砷。 3.7砷标准溶液：移取20.00mL砷标准贮存溶液于500mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶 液1mL含4μg砷。 3.8氩气（质量分数≥99.99%）。 4仪器 原子荧光光谱仪，附屏蔽式石英炉原子化器、玻璃质氢化物发生器及砷特制空心阴极灯或高强度空 心阴极灯。 在仪器最佳工作条件下，凡能达到下列指标者均可使用。 检出限：大于9×10-1°g/mL。 精密度：用0.1ug/mL的砷标准溶液测量荧光强度10次，其标准偏差应不超过平均荧光强度的5.0%。 5分析步骤 5.1试料 按筛分后的质量比合称0.25g试样，精确到0.0001g。 YS/T521.3—2009 独立地进行两次测定，取其平均值。 5.2空白试验 随同试料做空白试验。 5.3测定 5.3.1将试料(5.1)置于250mL烧杯中，加入10mL硝酸（3.2)，盖上表血，加热使其完全溶解并蒸至 溶液体积约5mL，取下，用水洗涤表血及杯壁，冷至室温，移人100mL容量瓶中，以水稀释至刻度， 混匀。 5.3.2移取5.00mL试液（5.3.1)于100mL容量瓶中，加40mL水、20mL盐酸（3.1）、10mL硫 抗坏血酸混合溶液(3.4)，以水稀释至刻度，混匀。 5.3.3按仪器操作程序，测量其荧光强度。减去随同试料的空白溶液的荧光强度，从工作曲线上查出 相应的砷浓度。 5.4工作曲线的绘制 中，加40mL水、20mL盐酸（3.1）、10mL硫脲-抗坏血酸混合溶液（3.4)，以水稀释至刻度，混匀。 5.4.2在与试料测定相同条件下，测量标准系列溶液的荧光强度，减去“零”浓度溶液的荧光强度，以砷 浓度为横坐标，相应的荧光强度为纵坐标，绘制工作曲线。 6分析结果的计算 按公式(1)计算砷的质量分数WAs，数值以%表示： × 100 (1) mo·r 式中： 从工作曲线上查得砷的浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）； p V- 试液的总体积，单位为毫升（mL)； r—试液分取比； m。—试料的质量，单位为克(g)。 所得结果表示至小数点后二位，若质量分数小于0.1%时，表示至小数点后三位。 7精密度 7.1重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果 的绝对差值不超过重复性限(r)，超过重复性限(r)的情况不超过5%，重复性限(r)按表1数据采用线性 内插法求得： 表1重复性 0. 020 0. 059 0. 102 0. 171 碑的质量分数/% 0.005 3 0. 007 7 0. 012 0. 014 重复性限(r)/% 7.2再现性 在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果 的绝对差值不超过再现性限(R)，超过再现性(R)的情况不超过5%，再现性(R)按表2数据采用线性内 插法求得： 表2再现性 砷的质量分数/% 0. 059 0.102 0.171 0.020 再现性限(R)/% 0.007 9 0.008 5 0.013 0. 015 2 YS/T521.3—2009 8质量保证和控制 应用国家级标准样品或行业级标准样品（当前两者没有时，也可用控制标样替代），每周或每两周校 核一次本分析方法标准的有效性。当过程失控时，应找出原因，纠正错误后，重新进行校核。 方法2溴酸钾滴定法 9范围 YS/T521的本方法规定了粗铜中砷量的测定方法。 本方法适用于粗铜中量的测定，测量范围：砷的质量分数>0.15%~1.00%。 10方法原理 试料经酸分解，在6mol/L盐酸介质中，以溴化钾为催化剂，用硫酸联氮将五价砷还原为三价砷，用 蒸馏法将三氯化砷与其他元素分离。三氯化砷经冷凝并用水吸收后，以甲基橙作指示剂，用溴酸钾标准 滴定溶液滴定至溶液红色消失为终点。 11试剂 除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。 11.1硫酸联氮。 11.2溴化钾。 11.3盐酸(pl.19g/mL)。 11.4盐酸(1十1)。 11.5硝酸（1+1)。 11.6硫酸（1+1)。 11.7甲基橙指示剂(1g/L)。 11.8砷标准溶液：称取0.2641g基准三氧化二砷（预先在100℃～105℃烘1h，置于干燥器中，冷至 100mL水，2滴酚酸乙醇溶液（1g/L)，用盐酸(1十5)中和至红色刚消失后并过量2滴，移人1000mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含0.2mg砷。 11.9溴酸钾标准滴定溶液[c1/6KBro,~0.005mol/L]。 11.9.1配制：称取0.70g溴酸钾，置于250mL烧杯中，加少量水加热溶解，稍冷，移人试剂瓶中，以水 稀释至5000mL，混匀。 11.9.2标定：移取20.00mL砷标准溶液三份，分别置于300mL烧杯中，加100mL水、15mL盐酸 (11.3)，加热60℃～70℃，加人2滴甲基橙指示剂(11.7)，用溴酸钾标准溶液滴定至溶液红色消失为 终点。 随同标定做空白试验。 按公式（2)计算溴酸钾标准滴定溶液实际浓度： C1 : V×2×1 000 (2) (V,-V。)X74.92 式中： c-溴酸钾标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升(mol/L)； C1一—砷标准溶液的质量浓度，单位为克每毫升（g/mL)； Vz一一加人砷标准溶液的体积，单位为毫升（mL）； 3 YS/T521.3-—2009 标定时滴定砷标准溶液消耗溴酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； 一标定时滴定空白试液消耗溴酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； 74.92— 一砷的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol)。 平行标定三份测定值的相对误差不大于0.2%时，取其平均值，否则重新标定。 12装置 蒸馏馅装置，见图1。 1——电炉(带调压器)； 2- 蒸馏瓶（250mL）； 3—水银温度计； 4—玻璃导管； 5——冷凝管(球形)； 6——烧杯(250mL)。 图1蒸馅装置示意图 13分析步骤 13.1试料 按筛分后的质量比合称0.50g~1.00g试样，精确至0.0001g。 独立地进行两次试验，取其平均值。 13.2空白试验 随同试料做空白试验。 13.3测定 13.3.1将试料(13.1)置于250mL烧杯中，加入1