ICS 77.120.90 YS H 14 中华人民共和国有色金属行业标准 YS/T514.4—2009 代替YS/T514.7—2006 高钛渣、金红石化学分析方法 第4部分：二氧化硅量的测定 称量法、蓝分光光度法 Methods for chemical analysis of high titanium slag and rutile- Part 4:Determination of silicon dioxide content- Gravimetric analysis and molybdenum blue spectrophotometry 2009-12-04发布 2010-06-01实施 中华人民共和国工业和信息化部 发布 数码防伪 YS/T514.4—2009 前言 YS/T514《高钛渣、金红石化学分析方法》分为10个部分： 第1部分：二氧化钛量的测定硫酸铁铵滴定法； 第2部分：全铁量的测定重铬酸钾滴定法； 第3部分：硫量的测定高频红外吸收法； 第4部分：二氧化硅量的测定称量法、钼蓝分光光度法； 第5部分：氧化铝量的测定EDTA滴定法； 第6部分：一氧化锰量的测定火焰原子吸收光谱法； 一第7部分：氧化钙、氧化镁量的测定 火焰原子吸收光谱法； 第8部分：磷量的测定锑钼蓝分光光度法； 第9部分：氧化钙、氧化镁、一氧化锰、磷、三氧化二铬和五氧化二钒量的测定电感耦合等离 子体发射光谱法； 第10部分：碳量的测定 高频红外吸收法。 本部分为YS/T514的第4部分。 本部分代替YS/T514.7--2006《高钛渣、金红石化学分析方法 重量法测定二氧化硅量》。 本部分与YS/T514.7一2006相比，主要变化如下： 增加了钼蓝分光光度法； -增加了重复性限和质量保证与控制条款。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会提出并归口。 本部分负责起草单位：遵义钛业股份有限公司、中国有色金属工业标准计量质量研究所。 本部分参加起草单位：金川集团有限公司、抚顺钛业有限公司。 本部分主要起草人：何雄杰、樊勇、赵金凯、喻生洁、庄军、马玉萍。 本部分测量范围重叠时，方法1为仲裁分析方法。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为： GB/T4102.7—1983; —YS/T514.7—2006。 I YS/T514.4—2009 高钛渣、金红石化学分析方法 第4部分：二氧化硅量的测定 称量法、钼蓝分光光度法 方法1称量法 1范围 YS/T514的本部分规定了高钛渣、金红石中二氧化硅量的测定方法 本部分适用于高钛渣、金红石中二氧化硅量的测定。测定范围：1.00%～10.00%。 2方法提要 试料以碳酸钠-过氧化钠混合熔剂熔融，用稀酸浸取，加热使硅酸脱水，经过滤洗涤后于1000℃将 沉淀灼烧成二氧化硅。然后用氢氟酸处理，使硅以四氟化硅形式挥散除去。以氢氟酸处理前后的质量 差，计算二氧化硅的百分含量。 3试剂 除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。 3.1石 碳酸钠-过氧化钠混合熔剂：将3份无水碳酸钠与2份过氧化钠混匀。 3.2 2氢氟酸（p约1.15g/mL）。 3. 3 硝酸（p约1.42g/mL）。 3.4盐酸(1+1)。 3.5 5硫酸（1十1）。 3.6 硫酸（1十5）。 3.7过氧化氢(1十9)。 3.8 硫氰酸铵溶液（50g/L）。 3. 9 洗涤液：移取45mL硫酸（p约1.84g/mL)缓缓加入950mL水中，混匀。冷却后加入5mL过氧 化氢（3.7)，混匀。 4试样 4.1试样粒度应不大于90μm。 4.2试样需预先在105℃～110℃烘2h，置于干燥器中，冷却至室温。 5 分析步骤 5.1试料 称取0.5g试样，精确至0.0001g。 5.2 测定次数 做3份试料的平行测定，取其平均值。 5.3 空白试验 随同试料做空白试验。 1 YS/T514.4—2009 5.4测定 5.4.1将试料(5.1)置于30mL镍埚中，加人4g碳酸钠-过氧化钠混合熔剂（3.1)，混匀。表面覆盖 1g碳酸钠-过氧化钠混合熔剂（3.1)，盖上埚盖，并稍留缝隙，置于电炉上烘烤10min，然后移人高温 炉中，在750℃~800℃熔融10min~15min，取出，冷却。 5.4.2用滤纸擦净埚外壁，连同埚盖置于盛有50mL盐酸（3.4)及25mL硫酸（3.5)的400mL烧 杯中，用热水洗出埚及盖，加人2mL硝酸（3.3)及5mL过氧化氢（3.7)，盖上表面皿，低温加热至冒 三氧化硫白烟8min~10min，取下，稍冷。 5.4.3沿烧杯壁缓慢加人200mL～250mL热水及10mL过氧化氢（3.7），加热溶解盐类。取下，用 热水洗涤表面血，用中速定量滤纸过滤，将附在烧杯壁上的沉淀擦净，用热洗涤液（3.9)洗净烧杯并洗涤 沉淀至无铁离子反应（用硫氰酸铵溶液（3.8)检查）。沉淀再用热水洗涤至洗出液呈中性（用pH试纸检 查）。保留沉淀及滤纸， 5.4.4 滤液（5.4.3)在低温浓缩并加热至冒三氧化硫白烟8min～10min，取下，稍冷。以下再按5.4.3 进行。 5.4.5) 将两次所得的沉淀连同滤纸置于铂埚中，灰化后置于高温炉中，在1000℃灼烧40min，取 出，稍冷，置于干燥器中，冷至室温，称量，并反复灼烧至恒量（m）。 5.4.6沿埚内壁加人2mL～3mL硫酸（3.6)及4mL~5mL氢氟酸（3.2)，低温加热至冒尽三氧化 硫白烟，置于高温炉中，在1000℃灼烧20min，取出，稍冷，置于干燥器中，冷至室温，称量，并重复灼烧 至恒量（mz）。 6分析结果的计算 二氧化硅的含量以二氧化硅的质量分数Wso,计，数值以%表示，按公式(1)计算： Wsio, (1) mo 式中： 氢氟酸处理前沉淀与铂埚的质量，单位为克(g)； m, mz 氢氟酸处理后残渣与铂埚的质量，单位为克（g）； ms" 氢氟酸处理前随同试料的空白与铂埚的质量，单位为克（g）； 氢氟酸处理后随同试料的空白残渣与铂埚的质量，单位为克（g）； m4 试料质量，单位为克（g）。 mo" 计算结果表示到小数点后两位。 7精密度 7.1重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果 的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r）的情况不超过5%。重复性限（r)按表1数据采用线 性内插法求得： 表 1 二氧化硅的质量分数/% 1. 54 3. 30 5. 25 重复性限(r)/% 0. 051 0. 088 0. 093 7.2允许差 实验室之间分析结果的差值应不大于表2所列允许差。 2 YS/T514.4—2009 表 2 二氧化硅量/% 允许差/% 1.00~3.00 0.12 >3.00~5.00 0. 15 >5.00~7.00 0. 20 >7.00~10.0 0. 25 8 质量保证与控制 应用国家级标准样品或行业级标准样品（当前两者没有时，也可用控制标样代替），每周或每两周校 核一次本分析方法标准的有效性。当过程失控时，应找出原因。纠正错误后，重新进行校核。 方法2钼蓝分光光度法 9范围 YS/T514的本部分规定了高钛渣、金红石中二氧化硅量的测定方法。 本部分适用于高钛渣、金红石中二氧化硅量的测定，测定范围：0.5%～6.0%。 10 方法提要 试料用氢氧化钠-过氧化钠熔融，试液经酸化呈微酸性，硅与钼酸铵生成硅钼杂多酸；再于1.5mol/L 硫酸介质中，用还原剂将硅钼杂多酸还原为硅钼蓝，于分光光度计波长810nm处测量其吸光度并计算 试样中二氧化硅的含量。 11试剂 除非另有说明，分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。 11.1氢氧化钠。 11.2过氧化钠。 11.3硫酸（1+1)。 11.4盐酸(1+1)。 11. 5 钼酸铵溶液（200g/L)：称取20g钼酸铵溶于少量热水中，用水稀释至100mL塑料瓶贮存。 11. 6 还原剂溶液：称0.1g1-氨基-2萘酚-4-磺酸钠(1.2.4酸）和1g无水亚硫酸钠，溶于100mL水 中(当日配制)。 11.7二氧化硅标准贮存溶液：称取0.2000g预先在1000℃灼烧1h并置于干燥器中冷却至室温的 二氧化硅（99.99%)和5g无水碳酸钠，置于铂埚中混勾，放入950℃高温炉中熔融15min，冷却。移 入500mL烧杯中，加人300mL热水，浸出熔块，加热溶解，冷却，转入1000mL容量瓶中，用水稀释至 刻度，混匀。立即移人干燥的聚乙烯塑料瓶中。此溶液1mL含0.2mg二氧化硅。 11.8二氧化硅标准溶液：移取10.00mL二氧化硅标准贮存溶液（11.7)，置于100mL容量瓶中，用水 稀释至刻度，混匀。立即移入干燥的聚乙烯塑料瓶中。此溶液1mL含0.02mg二氧化硅。 12试样 12.1试样粒度应不大于90μm。 12.2试样需预先在105℃～110℃烘2h，置于干燥器中，冷却至室温。 3 YS/T514.4—2009 13分析步骤 13.1试料 称取0.2g试样，精确至0.0001g。 13.2测定次数 做2份试料的平行测定，取其平均值。 13.3空白试验 随同试料做空白试验。 13.4测定 13.4.1于30mL镍中加人4g氢氧化钠（11.1)，放入400℃的马弗炉中除去水分，冷却后，放人 试料（13.1)。加入0.5g～1g过氧化钠(11.2)覆盖于试料的表面，将置于750℃～800℃的马弗 炉中熔融8min~10min，取下冷却。 13.4.2用水冲洗净镍埚外壁。将镍放人250mL塑料杯中用热水浸取并洗净埚；加入 2