ICS 71.080.15 SH G16 中华人民共和国石油化工行业标准 SH/T 1746—2004 工业用异丙苯中过氧化物含量的测定 分光光度法 Cumene(Isopropylbenzene) for industrial use -Determination of content of peroxides -Spectrophotometric method 2004-04-09 发布 2004-09-01实施 中华人民共和国国家发展和改革委员会 发布 SH/T 1746—2004 前言 本标准修改采用ASTME299-97(2002)《有机溶剂中微量过氧化物含量测定的标准试验方法》（英 文版）。 本标准根据ASTME299-97(2002)重新起草。 本标准与ASTME299-97(2002）的主要差异如下： 1.本标准仅适用于T业用异丙苯中过氧化物含量的测定，并且规定过氧化物以过氧化氢异丙苯 (CHP)计。 2.本标准仅采用了ASTME299-97(2002)中低含量（活性氧0~40ug）测定的相关内容，但未重点 推荐使用专用反应吸收池（编辑为附录A)，并将测定范围扩展为活性氧0~52ug，相当于试样中CHP 含量为0~145mg/kg。 3.采用了自行确定的重复性限（r）。 4.规范性引用文件中采用我国相应国家标准。 本标准的附录A为规范性附录。 本标准由中国石油化工股份有限公司提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会石油化学分技术委员会（SAC/TC63/SC4)归口。 本标准起草单位：上海石油化工研究院。 本标准主要起草人：高琼、龚璐、冯钰安。 SH/T1746—2004 工业用异丙苯中过氧化物含量的测定分光光度法 1范围 1.1本标准适用于工业用异丙苯中过氧化物含量的测定，测定范围以过氧化氢异丙苯(CHP)计为0~ 145mg/kg 1.2存在于试样中的氧化性和还原性物质将产生干扰。 1.3本标准并不是旨在说明与其使用有关的所有安全问题。因此，使用者有责任采取适当的安全与 健康措施，并保证符合国家有关法规的规定。 注：过氧化氢异丙苯的英文名称为CumeneHydroperoxide，简称CHP。 2规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注明日期的引用文件，其随后所 有的修改单（不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方 研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注明日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GB/T3723—1999工业用化学产品采样安全通则（idtIS03165:1976) GB/T6680—1986液休化工产品采样通则 GB/T6682一1992分析实验室用水规格和试验方法（neqIS03696：1987) GB/T8170—1987数值修约规则 3方法提要 将适量试样溶解于醋酸-氯仿混合液中，通人氮气以脱除溶液中的溶解氧。然后加人碘化钾溶 液，并让此混合物在暗处反应30min，以释放出定量的碘。用分光光度计于波长410nm处测定溶液的 吸光度，根据由碘测得的校准曲线查得相当的CHP的含量。 4仪器 4.1 分光光度计：精度±0.001A，配置1cm的玻璃吸收池 4.2电子天平：感量0.1mg； 4.3定时器； 4.4 刻度量筒：容量500mL和50mL； 4.5容量瓶：100mL和25mL，棕色； 4.6刻度移液管：1mL和5mL。 5试剂 5.1试剂纯度：除另有注明外，均使用分析纯试剂。若使用其他级别的试剂，则以其纯度不会降低 测定准确度为准。 5.2水的纯度：除另有注明外，所用的水均符合GB/T6682一1992中规定的三级水的规格。 5.3醋酸-氯仿溶剂(2+1)：取2体积醋酸与1体积氯仿混和。 5.4醋酸-氯仿溶剂（含约4%的水）：在按5.3制备的1L溶剂中加人40mL水。 5.5碘标准贮备溶液：溶解0.1668g碘于醋酸-氯仿溶剂（5.3)中，再转移至100mL容最瓶中，并用 SI/T1746--2004 醋酸-氯仿溶剂（5.3）稀释至刻度。该溶液含碘1.668mg/mL，相当于含活性氧105.15μag/mL，或 CHP1000.2μg/mLc 注：CHP，/mL=活性氧，g/mL×9.5125 式中： 9.5125- 将活性氧(μg/mL)换算成CHP(ug/mL)的转换因子。 5.6碘标准溶液：移取10mL碘标准贮备溶液(5.5)于100mL容量瓶中，并用醋酸一氯仿溶剂(5.3)稀 释至刻度。该溶液相当于含CHP100.0g/mL。 5.7碘化钾溶液(0.5g/g)：溶解碘化钾的水在使用前先用氮气鼓泡儿分钟以除去水中的溶解氧：该 试剂必须在使用前新鲜制备。 5.8氮气：工业氮（一级品）。 6采样 按GB/T3723一1999和GB/T66801986规定的安全和技术要求采取样品。样品应直按置于避光 密闭容器中，并尽快分析。 7测定步骤 7.1校准曲线的绘制 7.1.1在六只25mL容量瓶中，依次移取碘标准溶液（5.6)0.00、1.00、2.00、3.00、4.00和5.00mL， 相当于含CHP分别为0.0、100.0、200.0、300.0、400.0和500.0ug，用醋酸-氯仿溶剂（5.4)稀释至 刻度，并充分摇匀。 7.1.2使用皮下注射用注射针将氮气注人溶液鼓泡3min，加人0.8mL碘化钾溶液（5.7)继续通氮气 鼓泡3min，具塞，摇匀。 7.1.3用1cm玻璃吸收池，以水为参比，于波长410mm处测定每一个溶液的吸光度。 7.1.4以每一个碘标准溶液的净吸光度(扣除空白溶液的吸光度）对每25mL溶液中的CHP量（μug)绘 制校准曲线。 7.2试样分析 7.2.1移取异丙苯试样4.00mL于25mL容量瓶中。 7.2.2用醋酸-氯仿溶剂(5.4)溶解，稀释至刻度，并充分摇匀。 7.2.3将氮气注人溶液鼓泡3min，加人0.8mL碘化钾溶液（5.7），并继续通氮气鼓泡3min。具塞， 摇匀，在暗处放置30min。 7.2.4用1cm玻璃吸收池，以水为参比，于波长410mm处，测定溶液的吸光度。 7.2.5同时按7.2.2~7.2.4步骤，做一空白。 7.2.6根据试样的净吸光度，在校准曲线上查得25mL溶液中的CHP量（μug）。 注：氮气流量一般需大于80ml/min，同时以鼓泡时溶液不溅出为限，鼓泡时间可用定时器控制；测定溶液的吸光 度时己无氮气保护，为减少空气中氧的影响，应迅速操作，以仪器测显示的稳定读数为准，同时尽量使每个溶液转移 到吸收池的时间保持--致。 8结果计算 试样中CHP的质量分数W，数值以mg/kg表示，按下列公式计算： W=xp 式中： 由校准曲线查得的CHP的量，ug； u 异丙苯试样的密度，g/mL； 2 SH/T 1746--2004 一异丙苯试样的取样量，mL。 V/- 9报告 分析结果的数值，按GB/T8170一1987的规定进行修约，精确至0.1mg/kg，并以两次重复测定结 果的算术平均值表示其分析结果。 10精密度 10.1重复性 在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象 相互独立进行测试获得的两次独立测试结果的绝对值，不应超过下列重复性限（r），以超过重复性限 （r）的情况不超过5%为前提。 CHP含量/mg/kg r ≤10 为其平均值的30% >10~≤50 为其平均值的20% > 50 为其平均值的10% SH/T 1746--2004 附录A （规范性附录） 使用专用反应吸收池的测定步骤 A1专用反应吸收池规格 专用反应吸收池规格如图1所示，分光光度计试样室及池架均需作相应变更。 口6 活塞：孔径：1mm 外径：6mm 19/22 定位玻璃耳 155mm 毛细管： 外径：1mm 内径:0.5mm 约3.5m 16mm 图1专用反应吸收池 A2测定步骤 A2.1校准曲线的绘制 A2.1.1在六只25mL容量瓶中，依次移取碘标准溶液（5.6)0.00、0.75、1.50、2.25、3.00和 3.75mL，相当于含CHP分别为0.0、75.0、150.0、225.0、300.0和375.0ug，用醋酸-氯仿溶剂（5.4) 稀释至刻度，并充分摇匀。 A2.1.2分别从每个标准溶液中取出部分溶液至专用反应吸收池中，让氮气从一边的支管进入鼓泡 3min。 A2.1.3加5滴新鲜制备的经脱气的碘化钾溶液（5.7），松松的盖上塞子，继续再通氮气鼓泡3min。 A2.1.4盖紧塞子，关闭进气管上的活塞，使溶液保持轻微的氮气正压。 A2.1.5以另一个配对的专用反应吸收池中所盛的水为参比，于波长410nm处测定每一个标准溶液 的吸光度。 A2.1.6同7.1.4。 A3试样分析 A3.1按7.2.1、7.2.2步骤配制试样溶液。 A3.2从试样溶液中取出部分溶液至专用反应吸收池中，让氮气从一边的支管进人鼓泡3min，然后 按A2.1.3、A2.1.4步骤操作，并让试样在暗处放置30min。 4 SH/T 17462004 A3.3按A2.1.5步骤所述测定试样溶液的吸光度。 A3.4同时做空白。 A3.5同7.2.6。 S