ICS75.080.10 SH G16 中华人民共和国石油化工行业标准 SH/T 1548—2004 代替SH/T1548—1993 工业用1-丁烯中微量丙二烯及丙炔的测定 气相色谱法 1-Buteneforindustrial use -Determination of trace propadiene and propyne -Gas chromatographic method 2004-04-09 发布 2004-09-01 实施 中华人民共和国国家发展和改革委员会 发布 SH/T 1548—2004 前言 本标准是对SH/T1548一1993《工业用1-丁烯中微量丙二烯及丙炔的测定 气相色谱法》的修订。 本标准代替SH/T1548—1993。 本标准与SH/T1548一1993相比主要变化如下： 1.标准名称修改为《工业用1-丁烯中微量丙二烯及丙炔的测定气相色谱法》； 2.推荐使用0.53mm内径的Al,0,PLOT/KCl毛细管柱代替原标准的串联填充色谱柱； 3.进样方式将液态试样连续汽化的进样方式改为小量液态样品完全汽化的方式，并增加了采用 液体进样阀的液态直接进样。 4.重新规定了重复性限（r)。 本标准由中国石油化工股份有限公司提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会石油化学分技术委员会（SAC/TC63/SC4)归口。 本标准起草单位：上海石油化工研究院。 本标准主要起草人：支菁、李正文。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为： SH/T1548—1993。 SH/T1548—2004 工业用1－丁烯中微量丙二烯及丙炔的测定 气相色谱法 1范围 1.1本标准规定了用气相色谱法测定工业用1-丁烯中微量丙二烯及丙炔的含量。 本标准适用于工业用1-丁烯中含量不小于0.0002%（体积分数)的丙二烯及丙炔的测定。 1.2本标准并不是旨在说明与其使用有关的所有安全问题。使用者有责任采取适当的安全与健康措 施，保证符合国家有关法规的规定。 2规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注明日期的引用文件，其随后所 有的修改单（不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方 研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注明日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GB/T8170—1987数值修约规则 SH/T1142—1992(2000) 工业用裂解碳四液态采样法 3方法提要 在本标准规定的条件下，将定量试样和外标物分别注人色谱仪进行分析。测量试样中每个杂质和 外标物的峰面积，由试样中杂质峰面积和外标物峰面积的比例计算每个杂质的含量。测定结果以体积 分数表示。 4试剂与材料 4.1载气：氢气，纯度≥99.99%（体积分数）。 4.2辅助气：氮气，纯度≥99.99%（体积分数）。 4.3标准试剂：丙二烯及丙炔，供配制外标样用，其纯度应不低于99%（质量分数）。 5仪器 5.1气相色谱仪 配置氢火焰离子化检测器(FID)的气相色谱仪。该仪器对本标准所规定的最低测定浓度的杂质所 产生的峰高应至少大于噪音的两倍。 5.2色谱柱 本标准推荐的色谱柱及典型操作条件见表1，典型色谱图见图1。杂质的出峰顺序及相对保留时 间取决于AlO,PLOT柱的去活方法，必须用标准样品进行测定。 其他能满足分离要求和定量精度的其他色谱柱也可使用。 5.3进样装置 5.3.1液体进样阀（定量管容积1uL)或合适的其他液体进样装置 凡能满足以下要求的液体进样阀均可使用：在不低于使用温度时的1－丁烯蒸气压下，能将1- 丁烯以液体状态重复进样，并满足色谱分离要求。 1 SH/T 1548-2004 表1色谱柱及典型操作条件 色谱柱 Al,O, PLOT/KCI 色谱柱 Al,O, PLOT/KCI 柱长/m 50 进样器温度/℃ 150 柱内径/mm 0.53 检测器温度/℃ 250 载气流速/(mL/min） 5.0 分流比 30:1 柱温/℃ 06 进样量/μL 1.0(液态) 注：Ah0PLOT柱加热不能超过200℃以防止柱活性发生变化。 3 8 6 min 丙二烯； 顺-2-丁烯； 正丁烷： 丙炔： 反-2-丁烯； 1,3-丁二烯。 1-丁烯; 图1典型色谱图 液体进样装置的流程示意图见图2。金属过滤器中的不锈钢烧结砂芯孔径为2~4um，以滤除样品 中可能存在的机械杂质，保护进样阀。进样阀出口安装适当长度的不锈钢毛细管或减压阀，以避免样 品汽化，造成失真，影响重复性。进样时，将采样钢瓶出口阀开启，用液态样品冲洗定量管，待放空 管出口处有不含气泡的液态试样流出后即可操作进样阀，将试样注入色谱仪，然后关闭钢瓶出口阀。 客 毛细管 载气 一放空 采样钢瓶 液体进样阀 金属过滤器 图2，液体进样装置的流程示意图 5.3.2气体进样阀（定量管容积1mL） 气体进样必须采用图3所示的小量液态样品汽化装置，以完全地汽化样品，保证样品的代表性。 首先在E处卸下容积约为1700mL.的进样钢瓶，并抽直空（<0.3kPa）。然后关闭阀B，开启阀C 和D，再缓慢开启阀B，控制液态样品流人管道钢瓶，并于阀B处有稳定的液态样品溢出，此时立即 依次关闭阀B、C和D，管道钢瓶中即取得了小量液态样品。 将已抽真空的进样钢瓶再连接于E处，先开启阀A，再开启阀B，使液态样品完全汽化于进样钢 瓶中，连接于进样钢瓶上的真空压力表应指示在50~100kPa范围内。最后关闭阀A，卸下进样钢瓶连 接于色谱仪的气体进样阀上即可进行分析。 2 SH/T15482004 注：盛有液态样品的采样钢瓶应在实验室里放置足够时间，让液态样品的温度与室温达到平衡后再进行上述操 作，并且当管道钢瓶中取得小量液态样品后，应尽快完成汽化操作，避免充满液态样品的管道钢瓶随停留时 间增加爆裂的可能性。 5.4记录装置 积分仪或色谱数据处理机。 真空压力衣 不锈钢进样钢瓶 容积约为1700mL 采样钢瓶 铁架台 不锈钢管道钢瓶 (外径8mm，壁厚 1.4mm,长460mm) 图3小量液态样品的汽化装置示意图 6采样 按CB/T3723-1999和SH/T1142—1992(2000)规定的安全与技术要求采取样品。 7测定步骤 7.1设定操作条件 根据仪器操作说明书，在色谱仪中安装并老化色谱柱。然后调节仪器至表1所示的操作条件，待 仪器稳定后即可开始测定。 7.2标准样品的制备 已知烃类杂质含量的液态标样可由市场购买有证标样或用重量法自行制备。标样中烃类杂质的含 量应与待测试样相近。盛放标样的钢瓶应符合SH/T1142一1992(2000)的技术要求。制备时使用的1- 丁烯本底样品事先在本标准规定条件下进行检查，应在待测组分处无其他杂质峰流出，否则应予以 修正。 7.3试样测定 用符合5.3要求的进样装置，将同等体积的待测试样和外标样分别注人色谱仪，并测量外标物及 试样中丙二烯及丙炔的色谱峰面积。 外标样两次重复测定的峰面积之差应不大于其平均值的5%，取其平均值供定量计算用。 7.4计算 试样中各个杂质的体积百分数W，数值以%表示，按式（1)计算： W,.A: W; = (1). As 3 SH/T 1548-2004 式中： W。—-外标样中组分i的体积分数，%； A外标样中组分i的峰面积； A,—试样中杂质组分i的峰面积。 8分析结果的表述 8.1对于任一试样，分析结果的数值修约按GB/T8170一1987规定进行，并以两次重复测定结果的 算术平均值表示其分析结果。 8.2报告每个杂质的体积分数，应精确至0.00001%。 9精密度 9.1重复性 在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象 相互独立进行测试获得的两次独立测试结果的绝对值，不应超过下列重复性限（r），以超过重复性限 （r)的情况不超过5%为前提。 杂质组分含量 ≤0.0005%（体积分数） 为其平均值的30%； >0.0005%（体积分数）~≤0.005%（体积分数） 为其平均值的20%； >0.005%（体积分数）~≤0.02%（体积分数） 为其平均值的10%。 10报告 报告应包括下列内容： a.有关样品的全部资料，例如样品名称、批号、采样地点、采样日期、采样时间等。 b.本标准代号。 c.分析结果。 d.测定中观察到的任何异常现象的细节及其说明。 e.分析人员的姓名及分析日期等。 4 SH/T 1548--2004 中华人民共和国石油化工 行业标准 工业用1-丁烯中微量丙二烯及 丙炔的测定气相色谱法 SH/T 1548—2004 中国石化出版社出版发行 地址：北京市东城区安定门外大街58号 邮编：100011电话：（010）84271850 读者服务部电话：（010）84289974 http://www.sinopec-press.com E-mail: [email protected] 北京精美实华图文制作中心排版 海丰印刷厂印刷 新华书店北京发行所经销 版权专有不得翻印 开本880×1230 1/16印张0.75字数14千字 2004年8月第1版 2004年8月第1次印刷 书号：1580164·191