SH ICS 71.080.60 中华人民共和国石油化工行业标准 SH/T 1497—2002 工业用叔丁醇含量及杂质的测定 (气相色谱法） Tert-butylalcohol for industrial use Determination of purity and impurities -Gas chromatographicmethod 2002-05-31发布 2002-07-01实施 国家经济贸易委员会 发布 SH/T 1497—2002 前 本标准是对SH/T1497—1992《工业用叔丁醇含量及杂质的测定 气相色谱法》的修订。 本标准对原标准的主要修订内容为： 1）为提高分离效能及消除水分对样品组分分析的不利影响，对TBA-99及TBA-95采用毛细管柱 替代原标准中的填充柱。 2）保留原标准对TBA-85进行分析的填充柱，同时推荐采用TCD为检测器的聚甲基硅氧烷毛细 管柱，作为供选择的方法列于附录A中。 3)在定量方法中增加了校正峰面积归一化法。 本标准的附录A是标准的附录。 本标准自实施之日起替代SH/T1497—1992。 本标准由中国石油化工股份有限公司提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会石油化学分技术委员会归口。 本标准起草单位：上海石油化工研究院、天津石油化工公司石油化工厂。 本标准主要起草人：王川、李辉、李正文、安丽琴。 本标准于1989年5月首次发布，于2002年第一次修订。 中华人民共和国石油化工行业标准 工业用叔丁醇含量及杂质的测定 (气相色谱法) SH/T 1497—2002 Tert-butylalcohol for industrial use 代替SH/T1497—1992 Determination of purity and impurities Gas chromatographic method 1范围 本标准规定了用气相色谱法测定工业用叔丁醇的含量及其烃类杂质。 本标准适用于异丁烯水合法制得的工业用叔丁醇，对TBA-85（叔丁醇含量≥85.0%m/m）的杂质 最低检测浓度为0.1%（m/m），对TBA-99（叔丁醇含量≥99.0%m/m）及TBA-95（叔丁醇含量 ≥95.0%m/m）的杂质最低检测浓度的0.001%（m/m）。 本标准可供由其他方法制得的叔丁醇分析时参考。 2引用标准 下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版 本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。 GB/T6283一1986化工产品水分含量的测定卡尔·费休法（通用方法）（eqvIS0760:1978） GB/T6324.2-1986挥发性有机液体水浴上蒸发后干残渣测定的通用方法 GB/T 66801986 5液体化工产品采样通则 GB/T 8170—1987 数值修约规则 GB/T9722—1988 3化学试剂气相色谱法通则 SH/T1496一1992(2000）工业用叔丁醇酸度的测定滴定法 3方法提要 在本标准规定条件下，将适量试样注人配置火焰离子化检测器（FID)或热导检测器（TCD）的气相 色谱仪，测量每个杂质和主组分的峰面积，以内标法或校正峰面积归一化法计算各组分的质量百分 含量。检测器的校正因子通过分析与待测样品中浓度相近的配制标样进行测定。 对于TBA-99及TBA-95中的水分及不能用本标准测定的其余杂质，必须用相应的标准方法进行 测定，并将所得结果进行归一化处理。 4试剂与材料 4.1载气：采用TCD时用氢气为载气，采用FID时用氮气为载气。纯度均应≥99.99%。 4.2燃烧气：氢气，纯度≥99.99%。 4.3辅助气：氮气，纯度≥99.99%。 注意：上述气体分别为压缩气体或压缩易燃气体，应注意安全使用。 国家经济贸易委员会2002-05-31发布 2002-07-01实施 SH/T1497—2002 助燃气，空气，无油并经干燥。 4.4 4.5 聚四氟乙烯载体，0.250mm~0.420mm（40目~60目）。 4.6 聚乙二醇1500(PEG-1500）。 4.7 标准物质 标准物质供测定校正因子用，其纯度应能满足本标准定量精度的要求。 4.7.1 2,4,4-三甲基-1-戊烯 4.7.2 2,4,4-三甲基-2-戊烯 4.7.3 叔丁醇 4.7.4 乙腈 4.7.5 异丙醇 4.7.6 正丙醇 4.7.7 异丁醇 4.7.8 正丁醇 4.7.9 正已烷 4.7.10 3-丁烯-1-醇(1-羟基-3-丁烯） 4.7.11 3-丁烯-2-醇(2-羟基-3-丁烯） 4.7.12 2-丁醇（仲丁醇） 4.7.13 乙二醇乙醚 注意：上述物质大多为易燃或有毒液体，使用时应注意安全。 5仪器与设备 5.1 气相色谱仪 能满足表1所列填充柱或毛细管色谱柱操作条件的气相色谱仪均可使用。对于毛细管色谱柱， 为了准确导人样品，需配置能提供线性分流样品的样品汽化装置。为了保证组分的分离和定量分析 足够精确，必须保证载气流速和分流比具有良好的重现性。 5.2色谱柱 5.2.1填充柱 按表1所列的固定液和载体及所列比例按.GB/T9722的技术要求进行制备。 色谱柱使用前，应在高于操作温度20℃下，通载气老化12h，所用载气及流速与分析样品时 相同。 5.2.2 毛细管柱 本标准推荐的毛细管柱均为键合相熔融石英毛细管柱。表1所列的极性和非极性的两种色谱柱 均可使用，使用者可根据样品的组成及分析要求任选其一。其他能达到同等分离程度的毛细管柱也 可使用。 表1典型操作条件 填充柱 石英毛细管柱 色谱柱类型 固定液 聚甲基硅氧烷 聚乙二醇20M 聚乙二醇1500 载体 聚四氟乙烯 0.250mm~0.420mm 载体粒度 (60扫~40月） 10 固定液含量/% 柱长/m 3 60 30 SH/T1497—2002 表1(续) 色谱柱类型 填充柱 石英毛细管柱 柱内径/mm 3 0.32 0.25 固定液膜厚度/um 0.50 0.25 柱管材质 不锈钢或其他适宜材料 熔融石英 检测器 TCD FID 检测器温度/℃ 150 200 载气种类 H2 N2 载气流量/(mL/min） 30 载气平均线速/（cm/s)） 20 36 色谱柱温度/℃ 90 60 初始温度/℃ 35 初温保持时间/min 5 升温速率/（℃/min） 10 终止温度/℃ 06 终温保持时间/min 5 进样器温度/℃ 140 180 分流比 30:1 进样量/uL 2 0.2~0.5 5.3 记录装置 积分仪或色谱数据处理机。当使用毛细管柱时，其技术性能还必须能满足毛细管色谱的常规 要求。 5.4 微量注射器 1~10μL，供注人试样用。 6 采样 按GB/T6680的规定采取样品，并将试样保存在不低于24℃的环境中，或用软塑料容器存放。 仪器准备 7 7.1 按照仪器说明书的指导安装和老化色谱柱。老化之后将柱出口接至检测器的人口处，并检查系 统是否漏气。 注意：若以氢气为载气，应注意安全使用。 7.2 调节气相色谱仪的操作条件，以符合表1所示参数。当使用毛细管柱时，可通过调节载气压力 (柱头压)来调节载气线速度，载气线速U平均按公式(1)计算。 U平均二 (1) Im 式中： 柱长，cm 甲烷保留时间，s。 m 7.3当使用毛细管柱并采用校正峰面积归一化法进行定量分析时，须证实所注入样品量是否会使 FID产生信号饱和现象。调节分流比及进样量，用在预测浓度范围内的标样，作出叔丁醇的“浓度-峰 面积”曲线，以确定线性进样量范围及其他操作参数。 3 SH/T1497—2002 8测定步骤 8.1组分的定性 样品分析所得组分峰的定性，是将它们的保留时间与相同条件下标准物质的保留时间进行核对 确定的。不同规格叔丁醇产品在不同色谱柱上的典型色谱图见图1~图3。 8.2校正因子的测定 8.2.1内标法 当用内标法对TBA-95及TBA-99的叔丁醇试样进行分析时，按下述方法测定各组分的校正 因子。 用称量法配制高纯度的叔丁醇[纯度>99%（m/m)]、欲测杂质及内标物正丁醇的校准混合物。 各组分的称量应精确至0.0001g。含量计算应精确至0.0001%（m/m）。所配制的杂质应与待测试样的 杂质浓度相近。将配制的校准混合物注入色谱仪，依据所得色谱峰面积及杂质组分含量，计算各组 分的校正因子R，计算公式见式(2)。 C,: As (2) 式中： R;杂质组分i相对于内标物的质量校正因子； 一校准混合物中杂质i的峰面积； A,—校准混合物中内标物的峰面积； C杂质i的配制含量，%（m/m）; Cs——内标物的配制含量，%（m/m）。 注：用于配制校准混合物的高纯度叔丁醇中应不含被测物质，否则校准混合物中被测物质的浓度应予修正。 8.2.2校正峰面积归一化法 当用校正峰面积归一化法对叔丁醇试样进行分析时，相对质量校正因子的测定步骤同8.2.1，但 以叔丁醇为参照物，相对校正因子(f:)计算公式见式(3)。 C, : Ab fi = (3) C, A, 式中： A，和C,分别为叔丁醇的峰面积及浓度，其余同式(2)。 8.3试样测定 8.3.1TBA-85样品的测定 用填充柱或附录A推荐的毛细管柱进行分析，以TCD为检测器。 注人适量试样，以保证0.1%（m/m）以上组分能得到准确定量，并按校正峰面积归一化法计算 各组分含量。 8.3.2TBA-99及TBA-95样品的测定 用毛细管柱分析，以FID为检测器。 8.3.2.1设定仪器的灵敏度，注人适量试样，使不低于0.001%（m