ICS 75.080.10 SH G16 中华人民共和国石油化工行业标准 SH/T 14842004 代替SH/T1484—1992 工业用异丁烯中异丁烯二聚物的测定 气相色谱法 Isobutene for industrial use -Determinationofdimer of isobutene -Gas chromatographic method 2004-09-01实施 2004-04-09发布 中华人民共和国国家发展和改革委员会 发布 SH/T1484—2004 前言 本标准是对SH/T1484一1992《工业用异丁烯中异丁烯二聚物的测定 气相色谱法》的修订。 本标准代替SH/T1482-1992。 本标准与SH/T1484—1992相比主要变化如下： a.采用含5%苯基的聚二甲基硅氧烷大口径毛细管色谱柱代替原标准中的异三十烷填充柱。 b.进样方式改为采用液体进样阀的液态直接进样。 c.定量方法由内标法改为外标法。 本标准由中国石油化工股份有限公司提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会石油化学分技术委员会(SAC/TC63/SC4)归口。 本标准由中国石化北京燕化石油化工股份有限公司合成橡胶事业部负责起草。 本标准主要起草人：于洪洗。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为：1988年8月首次发布。 SH/T 1484—2004 工业用异丁烯中异丁烯二聚物的测定 气相色谱法 1范围 本标准规定了用气相色谱法测定工业用异丁烯中异丁烯二聚物的含量。 本标准适用于甲基叔丁基醚裂解法、硫酸法和树脂法生产的工业用异丁烯中异丁烯二聚物浓度不 小于5mg/kg试样的测定。 注：异丁烯二聚物存在的主要成分是2,4,4-三甲基-1~戊烯和2,4,4-三甲基-2-戊烯。 2规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有 的修改单（不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研 究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GB/T3723—1999工业用化学产品采样安全通则（idtIS03165:1976） GB/T8170-1987数值修约规则 液态采样法 3方法提要 液体试样经色谱仪汽化室汽化后由载气带入色谱柱，试样中的异丁烯二聚物在色谱柱中分离后， 用火焰离子化检测器检测，以外标法定量。 4试剂与材料 4.1载气 氮气，纯度≥99.99%（V/V)。 4.2标准试剂 标准试剂供配制标准样品和测定保留时间用，其纯度应不低于99%（m/m）。 4.2.12,4,4-三甲基-1-戊烯。 4.2.22,4,4-三甲基-2~戊烯。 4.3配制标准样品的溶剂 正戊烷，使用前需在本标准规定条件下进行本底检查，应在待测组份处无其他杂质峰流出。 4.4进样钢瓶 材质为不锈钢，容积约100mL，工作压力为4MPa，也可采用其他能满足要求并安全的相应装置。 5仪器 5.1气相色谱仪 配置氢火焰离子化检测器(FID)并能满足表1操作条件的气相色谱仪，该色谱仪对二聚物在本标 准规定的最低测定浓度下所产生的峰高应至少大于噪音的两倍。 5.2色谱柱 推荐的色谱柱及典型操作条件见表1，典型色谱图见图1。其他能达到同等分离程度的色谱柱也 1 SH/T1484—2004 可使用。 表1色谱柱和典型操作条件 含5%苯基的聚二甲基硅氧烷 含5%苯基的聚二甲基硅氧烷 色谱柱 色谐柱 气化室温度/℃ 180 柱长/m 柱内径/mm 0.53 柱温/℃ 50 液膜厚度/μum 5 检测器温度/℃ 200 载气流速/(mL/min） 8 进样量/L 分流比 10:1 1 10 15 25 30 min 异丁烯及经类杂质； -2,4,4-三甲基-1-戊烯； 2,4,4-三甲基-2-戊烯， 图1 典型色谱图 5.3液体进样阀或合适的其他液体进样装置 凡能满足以下要求的液体进样阀均可使用：在不低于使用温度时的异丁烯蒸气压下，能将异丁烯 以液体状态重复地进样，并满足色谱分离要求。进样阀应配有容积为1L的定量管。进样装置流程见 图2。金属过滤器中的不锈钢烧结砂芯的孔径为2~4um，以滤除样品中可能存在的机械杂质，保护进 样阀。进样阀出口安装适当长度的不锈钢毛细管或减压阀，以避免样品汽化，造成失真，影响重复 性。进样时，将采样钢瓶出口阀开启，用液态样品冲洗定量管数秒钟后，即可操作进样阀，将试样注 入色谱仪，然后关闭钢瓶出口阀。 毛细管 载气 放空 采样锅瓶 液体进样阀 金属过滤器 柱 图2进样装置的流程示意图 5.4记录装置 电子积分仪或色谱数据处理机。 2 SH/T1484—2004 6采样 按GB/T37231999和SH/T1142—1992(2000)规定的安全与技术要求采取样品。 7测定步骤 7.1设定操作条件 色谱仪启动后进行必要的调节，以达到表1所列的典型操作条件或能获得同等分离的其他适宜条 件。仪器稳定后即可开始进行测定。 7.2标准样品的制备 按待测试样中预期二聚物含量的近似值，称取适量的2,4,4－三甲基－1－戊烯或2,4,4－三甲 基-2-戊烯，精确至0.1mg，置于适当大小的容量瓶中。称取适量的正戊烷，精确至0.01g，加入同 -容量瓶中，具塞并摇勾。然后将其转移至进样钢瓶中，并充人氮气0.1~0.2MPa，备用。 注：因2,4,4－三甲基-1-戊烯和2,4,4-三甲基-2－戊烯在FID响应修正值基本相同，所以，标准样品配制中 两者选一即可。 标准样品中二聚物的含量按下式计算： Cs= mg/(ms + m,)× 106 (1) 式中： C—--标准样品中二聚物的含量，mg/kg 二聚物的量，g; m, m.正戊烷的量，g。 7.3测定 7.3.1校正 在每次试样分析前或分析后，均需用标准样品进行校正。进样前用细内径不锈钢管按5.3要求将盛 有标准样品的进样钢瓶与液体进样阀连接并进样，重复测定两次。待各组分从色谱柱中流出后，记录二 聚物的峰面积，两次重复测定的峰面积之差应不大于其平均值的5%，取其平均值供定量计算用。 7.3.2试样测定 按7.3.1同样的方式将试样钢瓶与液体进样阀连接，并注入与标准样品相同体积的试样。重复测 定两次，测得二聚物(2,4,4－三甲基~1-戊烯和2,4,4→三甲基-2-戊烯)的峰面积。 7.3.3计算 按式（2)计算试样中二聚物的含量： AixPs×C. C; = (2) A. 式中： C;—试样中二聚物的含量，mg/kg; A;—--试样中二聚物的峰面积； A标准样品中二聚物的峰面积； Pi——异丁烯的密度，Pi=0.600g/mL(20℃)； P.—外标溶剂的密度，正戊烷的密度ps=0.626g/mL(20℃)。 8结果的表示 对于任一试样，均要以两次或两次以上重复测定结果的算术平均值表示其分析结果，并按GB/T 81701987规定修约至1mg/kg。 3 SH/T 1484—2004 精密度 重复性 9.1 在同一实验室，由同一操作人员，使用同一台仪器，对同一试样相继做两次重复测定，当二聚物 含量在不大于100mg/kg的范围内，在95%置信水平条件下，所得结果之差应不大于其平均值的 20%。 9.2再现性 待确定。 试验报告 报告应包括以下内容： a.有关样品的全部资料：例如样品名称、批号、采样地点、采样日期、采样时间等； b.本标准代号； c.测定结果； d.在试验中观察到的任何异常现象的细节及其说明； e.分析人员的姓名及分析日期等。 SH/T 1484—2004 中华人民共和国石油化工 行业标准 工业用异丁烯中异丁烯二聚物的测定 气相色谱法 SIVT 1484—2004 中国石化出版社出版发行 地址：北京市东城区安定门外大街58号 邮编：100011电话：（010）84271850 读者服务部电话：（010）84289974 http: //www.sinopec-press.com E-mail: press @ sinopec.com.cn 北京精美实华图文制作中心排版 海丰印刷厂印剧 新华书店北京发行所经销 版权专有不得翻印 开本880×12301/16 印张0.75 字数14千字 2004年8月第1版 2004年8月第1次印刷 * 书号：1580164·188