ICS 75.160. 20 E 31 中华人民共和国石油化工行业标准 SH/T 0711 --2002 汽油中锰含量测定法 （原子吸收光谱法） Standard test method for manganese in gasoline by atomic absorption spectroscopy 2002-07-01实施 2002-05-31发布 国家经济贸易委员会 发布 SH/T0711—2002 前 ·言 本标准等效采用美国试验与材料协会标准ASTMD3831-98《汽油中锰含量测定法（原子吸收光谱 法)》。 本标准与ASTMD3831-98的主要技术差异： 1.本标准将ASTMD3831-98的适用范围扩大，对目前我国车用成品汽油均适用。 2.本标准除按照ASTMD3831-98使用磺酸锰作为锰标准物质外，还可以使用氯化锰作为标准物 质。氮化锰需用氟化甲基三辛基铵-甲基异丁基酮(MIBK)溶液溶解。 3.本标准除按照ASTMD3831-98使用溴-四氯化碳溶液处理样品外，还可使用碘-甲苯溶液处理 样品。 4.本标准在保持试样稀释比不变的前提下，将ASTMD3831-98中描述的取1mL试样，加入9mL MIBK（稀释比为1:10)，改为取5mL试样稀释到50mL（稀释比为1:10)。 5.本标准对试样处理过程进行调整。 6.本标准在绘制标准工作曲线时，将ASTMD3831-98中采用MIBK作空白改为试剂空白溶液作 空白。 本标准由中国石油化工股份有限公司提出。 本标准由中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院归口。 本标准起草单位：中国石油化工股份有限公司右油化工科学研究院。 本标准主要起草人：何京。 中华人民共和国石油化工行业标准 汽油中锰含量测定法 SH/T0711—2002 （原子吸收光谱法） Standard test method for manganese in gasoline by atomicabsorption spectroscopy 1范围 1.1本标准适用于汽油中锰含量的测定。测定范围为0.25mg/L~30mg/L，锰以甲基环戊二烯基三 羰基锰(MMT)的形式存在。 1.2本标准对我国车用成品汽油中锰含量的测定普遍适用"。 1.3本标准是测定汽油中一定浓度范围的MMT。至于其他浓度范围或其他物质中的MMT，或在汽 油中以其他形式存在的锰化合物的测定均未做过试验。 1.4本标准并未对所涉及的所有安全问题提出建议。本标准的用户在使用前应建立适当的安全防范 措施，并确定适当的规章制度。 1.5本标准采用国际单位制[SI]单位。 2引用标准 下列标准包括的条文，通过引用而构成本标准的一部分。除非在标准中另有明确规定，下列引 用标准都应是现行有效标准。 GB/T4756石油液体手工取样法 SH0005油漆工业用溶剂油 SH/T0236石油产品溴值测定法 3方法概要 汽油试样经漠-四氯化碳溶液或碘-甲苯溶液处理，用甲基异丁基酮（MIBK)或氮化甲基三辛基铵、 MIBK溶液稀释后，用火焰原子吸收光谱仪在279.5nm处测定试样中的锰含量。 4·意义和用途 某些有机锰化合物加人到汽油中作为抗爆剂。本标准就是提供一种测定汽油中该物质浓度的方法。 5仪器 5.1 原子吸收光谱仪：配有锰空心阴极灯，在279.5mm处测定锰含量。 采用说明： 1）ASTMD3831-98中1.2条规定该标准不适用于溴值大于20的汽油，本标准将适用范围扩大，对于漠值大于20 的汽油同样适用，而溴值大于50的汽油本标准未作考察。 2002-07-01实施 国家经济贸易委员会2002-05-31批准 SH/T0711—2002 5.2 容量瓶：50mL、100mL、250mL、1000mL 5.3 移液管：0.5mL、5.0mL。 6试剂 6.1 试剂纯度：除特殊说明外，均应使用分析纯试剂。若使用其他级别的试剂，则以其纯度不会降 低测定准确度为准。 6.2结晶碘。 6.3甲苯。 警告：甲苯属易燃品，且吸入有害，应注意适当迹风，避免吸人和接触皮肤。 6.4碘-甲苯溶液（0.03g/mL)：用甲苯溶解3.0g结晶碘，并稀释到100mL。 6.5溴水。 警告：溴水接触到皮肤会导致严重灼伤，使用时应裁防护手套，保持良好通风。 6.6四氯化碳。 6.7 溴-四氯化碳溶液：将溴水加人到等体积的四氯化碳中。 6.8 锰标准物质21：磺酸锰或氟化锰（MnCl4H20)。 6.9 氟化甲基三辛基铵3：纯度不低于90%（m/m）。 6.10甲基异丁基酮(MIBK)。 警告：氣化甲基三辛基铵和MIBK属中等帮性。使用时应注意通风，避免吸入和接触皮肤。 6.1110%（V/V)氮化甲基三辛基铵-MIBK溶液：用MIBK溶解88.0g(i00ml.)氯化甲基辛基铵，并 稀释到1L。 6.121%（V/V)氯化甲基兰辛基铵-MIBK溶液：用MIBK溶解8.8g(10mL)氟化甲基三辛基铵，并稀 释到1L。 6.13 溶剂油：符合SH0005要求。 6.14 锰标准溶液A(264.20mg/L)：用MIBK溶解一定量的磺酸锰，或用10%（V/V)氯化甲基三辛基 铵-MIBK溶液溶解一定量的氯化锰，配制成浓度为264.20mg/L的锰标准溶液A。 注意；汽油中的MMT见光不稳定，样品应放在避光容器中保存，否则MMr见光分解导致结果偏低。 6.15锰标准溶液B、C、D(13.21mg/L、26.42mg/L和39.63mg/L)准确移取2.5mL、5.0mL和 7.5mL锰标准溶液A于三个50mL容量瓶中，使用磺酸锰作标准物质时，用MIBK稀释到刻度；使用 氯化锰作标准物质时，需加人5.0mL1%（V/V)氮化甲基三辛基铵-MIBK溶液，然后用MIBK稀释到 刻度。 7取样 7.1取样应按照GB/T4756的要求进行。 7.2汽油样品直接倒人避光容器内，并尽快分析。 8校准 8.1标准工作曲线溶液制备（1.32mg/L、2.64mg/L和3.96mg/L)；使用6.15条中的标准溶液B、C 和D配制锰标准工作曲线溶液。 采用说明： 1)本标准除使用ASIMD3831-98中规定的溴-四氯化碳溶液外，还可使用碘-甲苯溶液处理样品。 2]本标准除使用ASTMD3831-98中规定的磺酸锰外，还可使用氯化锰作为标准物质。 3]增加使用氯化甲基三辛基铵游剂，使氯化能够溶解于MIBK中。 2 SH/T0711—2002 8.1.1在四个50mL容量瓶中分别加人30mLMIBK和5.0mL溶剂油。 8.1.2向其中三个容量瓶中分别加入5.0mL锰标准溶液B、C和D，另--个作试剂空白。 8.1.3用0.5mL移液管向这四个容量瓶中加人0.1mL碘-甲苯溶液或溴-四氯化碳溶液，摇匀，反应 约1min。如果使用氯化锰作标准物质进行测定时，加人5.0mL1%（V/V)氟化甲基三辛基铵-MIBK溶 液，然后用MIBK稀释到刻度；若使用磺酸锰作标准物质进行测定时，则直接用MIBK稀释到刻度。 8.2仪器准备：原子吸收光谱仪，按照操作手册推荐条件调节仪器，使用空气-乙炔火焰，在 279.5nm处测定锰含量。 8.2.1喷人空白溶液，调整雾化器流量、乙炔气和空气流速，得到贫燃火焰。 8.2.2依次喷人标准工作曲线溶液，记录吸光度值，检查曲线线性。若曲线弯曲，则重新调节进样 量或气体流速，直至获得良好的线性。 9试验步骤 9.1在盛有30mLMIBK的50mL容量瓶中，用移液管加人5.0mL汽油试样，并摇匀。 9.2用0.5mL移液管加人0.1mL碘-甲苯溶液或溴-四氯化碳溶液，摇匀，反应约1min。 9.3若使用氯化锰作标准物质进行测定时，加人5.0mL1%（V/V）氯化甲基三辛基铵-MIBK溶液， 用MIBK稀释到刻度，并摇匀；若使用磺酸锰作标准物质进行测定时，则直接用MIBK稀释到刻度， 并摇匀。 注意：由于吸光度可能会随着时间而发生变化，故应同时测定标准工作曲线溶液和样品。 9.4依次喷人标准工作曲线溶液和待测试样，记录吸光度值。 10报告 绘制吸光度与锰浓度的最佳工作曲线，由工作曲线读出试样溶液中的锰浓度，报告试样中的锰 含量结果，精确到0.1mg/L。如有可能也可使用其他形式的读数方式，如浓度直读方式。 11精密度与偏差 11.1精密度 用下述规定判定试验结果的可靠性(95%置信水平）。 11.1.1重复性 同一操作者，用同一台仪器，在恒定的操作条件下，对同一试样连续测定的两个实验结果之差 不应超过下值： 0.42Xl2 式中： X——两个结果的平均值，mg/L。 11.1.2再现性 不同实验室工作的不同操作者，对同一试样所测定的两个独立的实验结果之差不应超过下值： 1.41Xl/2 式中： X——两个结果的平均值，mg/L 11.2偏差 因为没有合适的参考物，该方法的偏差无法确定。 i 中华人民共和国石油化工 行业标 准 汽油中锰含量测定法 （原子吸收光谱法） SH/T 0711—2002 * 中国石化出版社出版发行 地址：北京市东城区安定门外大街58号 邮编：100011电话：(010)84271850 http://www.sinopec-press.com E-mail:[email protected] 北京精美实华图文制作中心排版 海丰印刷厂印刷 新华书店北京发行所经销 版权专有 不得翻印 * 开本880×1230 1/16印张0.5 字数11千字 2002年12月第1版 2002年12月第1次印刷 中华人民共和国石油化工 行业标 准 汽油中锰含量测定法 （原子吸收光谱法） S