ICS 75. 140 SH 中华人民共和国石油化工行业标准 SH/T 0707--2001 石蜡中苯和甲苯含量测定法 （顶空进样气相色谱法） Determination of benzene and toluene in petroleum waxes using hcadspace gas chromatography with flame ionization detection 2001-11-23 发布 2002-01-01实施 国家经济贸易委员会 发布 SH/T0707—2001 前 言 本标准等效采用美国埃克森公司《石蜡中苯和甲苯测定法 -顶空进样气相色谱法》。 本标准与美国埃克森公司测定法的主要差异是： 1.色谱柱初温不同：埃克森公司用-20℃，本标准用35℃。 2.色谱柱初始恒温时间不同：埃克森公司用1min，本标准用5min。 3.进样口温度不同：埃克森公司用150℃，本标准用250℃。 本标准由中国石油化工股份有限公司提出。 本标准由中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院归口。 本标准由中国石油化工股份有限公司上海高桥分公司炼油厂、中国石油天然气股份有限公司抚 顺石化分公司石油一厂负责起草。 本标准主要起草人：陆丽华、庄丽宏、张朝晖、曲海波。 I 中华人民共和国石油化工行业标准 石蜡中苯和甲苯含量测定法 （顶空进样气相色谱法） SH/T0707—2001 Determination of benzene and toluene in petroleum waxes using headspace gas chromatography with flame ionization detection 1范围 本标准规定了用顶空进样气相色谱法测定石蜡中苯和甲苯含量的方法。 本标准适用于测定苯、甲苯含量为10ug/kg~2000pg/kg的石蜡样品。 2方法概要 利用带有顶空进样器的气相色谱仪分析一系列标样和试样。试样中苯和甲苯含量用外标法定量。 3安全性 3.1分析人员应遵循实验室安全规程，并且要熟知所用化学品的危险性及处理方法。 3.2分析过程中使用的苯是致癌物，处理时应格外小心。 3.3在处理试样和标样时应用防护手套。 4仪器与材料 4.1色谱仪：带有氢火焰离子化检测器(FID)的色谱仪，该色谱仪配有项空进样器及与色谱仪匹配 的积分仪或工作站。 4.2色谱柱：涂有1.0um厚甲基硅酮液相，尺寸为30m×0.32mm（内径）型号的石英毛细管色谱柱 (建议使用SupelcoSPB-1)。 4.3注射器：10uL和1mL。 4.4顶空样品瓶：20mL。 4.5垫片和铝盖：与顶空样品瓶配套。 4.6分析天平：最大称重200g，感量0.0001g。 5试剂 5.1氮气：纯度不低于99.999%。 5.2氢气：纯度不低于99.999%。 5.3空气：纯度不低于99.99%。 5.4甲苯：纯度高于99%。 5.5苯：纯度高于99%。 5.6矿物油：不含苯和甲苯的矿物油（建议使用32号食品级白油）。 注：如含有苯或甲苯，可用高纯氮在110℃下吹扫4h以除去苯和甲苯。 国家经济贸易委员会2001-11-23批准 2002-01-01实施 1 SH/T 0707—-2001 6准备工作 6.1色谱测试条件 6.1.1顶空进样器条件 样品恒温温度：90℃ 进样针温度：120℃ 样品传送管温度：120℃ 气相色谱循环时间：65min 样品恒温时间：60min 进样压力：124kPa 加压时间：.0.5min 进样时间：0.2min 反吹开始时间：0.1min 反吹关闭时间：0.2min 6.1.2色谱条件 进样口：250℃ 检测器：300℃ 分流比：100:1 色谱柱： 初始温度：35℃ 初始恒温时间：5min 一阶升温速率：4℃/min 一阶终温温度：50℃ 一阶终温恒温时间：Omin 二阶升温速率：15℃/min 二阶终温温度：250℃ 二阶终温恒温时间：15min 载气He：流量1.4mL/min（线速30cm/s) Air:350mL/min H2: 30mL/min 补充He：30mL/min 6.2空白矿物油 在顶空样品瓶中称取矿物油4g±0.002g，用垫片和铝盖密封。按6.1色谱测试条件进行分析。 6.3标准溶液 6.3.1称取约0.05g的苯和0.05g的甲苯（称准至0.0001g)于顶空样品瓶中，用矿物油稀释到10g， 称准至0.0001g。制备成约5000mg/kg的苯和甲苯溶液，并计算出浓度。 6.3.2在顶空样品瓶中称取矿物油4g±0.002g，称准至0.0001g。用注射器抽取一定量的6.3.1溶液， 配制成浓度约为2000μg/kg，1000μg/kg；500ug/kg，100pg/kg，50μg/kg，25μg/kg和10μg/kg的各标准 溶液。 6.3.3 标准溶液制备好后须当天使用，每一标样只能使用一次。 注：为配制合适的浓度，也可使用标样连续稀释法。 6.4工作曲线的绘制 6.4.1将6.3.2中配制的标准溶液样品放人顶空进样器中，按6.1的色谱测试条件进样分析。 6.4.2记录峰面积。以峰面积为X轴，与其相对应的标样浓度为Y轴，绘制工作曲线。计算出工 2 SH/T0707—2001 作曲线的斜率和截距。 6.4.3当天至少需配制一组顶空标样进行分析。 7试验步骤 7.1在顶空样品瓶中称取石蜡样品4g±0.002g，用垫片和铝盖密封后，按6.1的色谱测试条件进行 分析。分别记录苯和甲苯的峰面积（典型石蜡色谱图如图1)。 苯 甲苯 6 8 10 12min 11 图1 典型的石蜡色谱图 7.2由苯和甲苯的峰面积，计算得到相应的各组分的浓度。 8计算 样品中苯和甲苯的含量按式(1)计算： M;=a;×A;+b; (1) 式中：a 一组分i工作曲线的斜率； b—组分i工作曲线的截距； A—组分i的峰面积; M;—组分i的含量，μg/kg。 9重复性 同一操作者，使用同一台仪器，对同一试样重复测定的两个结果之差不应超过 苯 0.098X+7.5 甲苯 0.155X+2.2 式中X为重复测定的两个结果的平均值。 10报告 取重复测定两次结果的平均值作为样品中苯和甲苯的含量，取整数位。 中华人民共和国石油化工 行业标准 石蜡中苯和甲苯含量测定法 （顶空进样气相色谱法） SH/T 0707—2001 中国石化出版社出版发行 地址：北京市东城区安定门外大街58号 邮编：100011电话：(010)84271850 http://www.sinopec-press.com E-mail:[email protected] 北京精美实华图文制作中心排版 海丰印刷厂印刷 新华书店北京发行所经销 版权专有不得翻印 开本880×1230 ）1/16印张1/2字数11千字 2002年4月第1版2002年4月第1次印刷 书号：1580164·62 中华人民共和国石油化工 行业标准 石蜡中苯和甲苯含量测定法 （顶空进样气相色谱法） SH/T 0707—2001 中国石化出版社出版发行 地址：北京市东城区安定门外大街58号 邮编：100011电话：(010)84271850 http://www.sinopec-press.com E-mail:[email protected] 北京精美实华图文制作中心排版 海丰印刷厂印刷 新华书店北京发行所经销 版权专有不得翻印 开本880×1230 ）1/16印张1/2字数11千字 2002年4月第1版2002年4月第1次印刷 书号：1580164·62