ICS 75.080 SH 中华人民共和国石油化工行业标准 SH/T0172-2001 石油产品硫含量测定法 （高温法） Determination of sulfur in petroleum products (high-temperature method) 2001-11-23发布 2002-01-01实施 国家经济贸易委员会 发布 SH/T0172—2001 前 本标准等效采用美国试验与材料协会标准ASTMD1552一95《石油产品硫含量测定法（高温法）》对 本标准与ASTMD1552—95的主要差异： 1.本标准的引用标准采用我国相应的国家标准； 2.增加了有关硫标样配制内容的附录A。 本标准与SH/T0172-92的差异： 1.增加了电阻型炉-红外检测系统的测定方法以及相关内容； 2.报告试验结果的精度要求不同； 3.要求电阻型炉能达到的最低温度，原标准为1316℃，本标准为1371℃。 4.电感应型炉所用陶瓷制品使用前的焕烧温度，原标准为1316℃，本标准为1371℃。 本标准的附录A是提示的附录。 本标准由中国石油化工股份有限公司提出。 本标准由中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院归口。 本标准起草单位：中国石油化工股份有限公司上海高桥分公司炼油厂。 本标准主要起草人：蒋彤、李静。 本标准首次发布于1992年。 中华人民共和国石油化工行业标准 石油产品硫含量测定法 SH/T0172—2001 （高温法） 代替SH/T0172-92 Determination of sulfur in petroleum products (high-temperature method) 1范围 1.1本标准规定了三种测定石油产品包括添加剂和含添加剂的润滑油中总硫含量的方法。其中前两 种方法是分别利用电感应型炉和电阻型炉进行高温分解，然后用碘酸盐测定。第三种方法是利用电 阻型炉进行高温分解后用红外检测系统进行检测。 1.2本标准适用于沸点高于177℃，硫含量不低于0.06%（m/m）的石油产品。 1.3本方法可测定硫含量高达8%（m/m）的石油焦。 1.4对碘酸盐检测系统来说，氯含量低于1%（m/m）时没有干扰。而红外检测系统能够允许较高含 量氯的存在。氮含量超过0.1%（m/m）时，对碘酸盐系统可能产生干扰，这种干扰程度取决于氮化 合物的类型和燃烧条件。氮的存在不干扰红外检测系统。碱金属和碱土金属以及锌、磷和铅对两个 系统都没有干扰。 1.5本标准可能涉及某些有危险的材料、操作和设备。本标准无意对与此相关的所有安全问题都提 出建议。用户在使用本标准之前有责任建立合适的安全和防护措施并确定适当的管理制度。 2引用标准 下列标准包括的条文，通过引用而构成本标准的一部分。除非在标准中另有规定，下述引用标 准都应是现行有效标准。 GB/T4756石油液体手工取样法 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB/T11131石油产品总硫含量测定法（灯法） 3方法概要 3.1碘酸盐检测系统 试样在高温氧气流中燃烧，其中大约97%的硫转化为二氧化硫。为了获得准确的结果，要使用 一个校正因子。燃烧产物通人一个装有碘化钾和淀粉指示剂的酸性溶液的吸收器中，加人碘酸钾标 准溶液，使吸收器溶液呈浅蓝色。随着燃烧的进行，蓝色变淡时，加人碘酸钾标准溶液。从燃烧过 程中所消耗的碘酸钾标准溶液的总量来计算试样中的硫含量。 3.2红外检测系统 将称量后的试样装人特殊的瓷舟，将瓷舟推入具有氧气氛围的1371℃的燃烧炉中，硫燃烧转化 为二氧化硫。用捕集器除去湿气和粉尘后，用红外检测器进行检测。微处理器根据试样质量、检测 信号值和预先测定的校正因子来计算试样中的硫含量。然后打印出样品标识号和硫含量的质量百分 国家经济贸易委员会2001-11-23批准 2002-01-01实施 1 SH/T0172—2001 数。校正因子是通过测定与样品类型相近的标准物质而得到的。 4意义和用途 本方法提供了监测各种石油产品和添加剂中硫含量大小的方法。测得的硫含量能预测产品的性 能、贮运或加工性质。在某些情况下，硫化物的存在对产品是有利的，监测硫的消耗能提供有用的 信息。在其他一些情况下，硫化物的存在对产品的加工和使用是有害的。 5仪器 5.1燃烧和碘酸盐检测系统 5.1.1燃烧炉：可以使用如下两种类型。这两种类型的主要区别是获得高温的方法不同。 5.1.1.1电感应型炉：利用高频率的电感应方法加热，这种炉子在第9章规定的条件下，使试样燃 烧区的温度至少达到1482℃，并需在燃烧区的上边装有附加感应线圈，如图1所示。 1一副加热器：2一玻璃管；3一副加热线圈； 4一主加热线圈5炉座！飞一氧气人口 图1燃烧管 5.1.1.2炉子的工作线圈最小输出功率是500W，最小输人额定功率必须是1000W，铁片催化剂质 量准确并称准至±0.05g，最大的板极电流在350mA~450mA之间。 注：警告一这种类型的炉子能造成高频烧伤和高压电击，所以应具有相应的防护措施。每次进行修理和调整 时，必须切断炉子的电源。 5.1.1.3电阻型炉：可以获得至少1371℃的高温。 5.1.2吸收器：同试验方法GB/T11131中的吸收器。 注：一种专门为碘量法设计的自动滴定仪对两种炉型都是适用的。这样就把吸收和滴定至终点的功能合并在一起。 2 SH/T0172--2001 5.1.3滴定管：25mL标准滴定管或与专用的燃烧器配套的自动滴定设备都是合适的（见5.1.2注）。 5.2燃烧和红外检测系统：包括自动天平、氧气流量控制计、干燥管、燃烧炉和红外检测器，以及 微处理器。炉子应能保持约1350℃的操作温度。 5.3其他仪器：根据燃烧装置需要的附加设备，如埚、燃烧舟、锅盖、小舟推杆、分离盘、燃 烧管、试样进样器、氧气流量指示计和氧气干燥设备。根据炉型确定的附加设备可以从燃烧设备的 厂商处得到。为了测得第1章中给出的较低浓度的硫含量，用于电感应型炉的陶瓷制品在使用前必 须在1371℃的马福炉中烧至少4h。 5.4筛子：60目。 6试剂和材料 6.1 水：符合GB/T6682中三级水的技术要求。 氧化铝：分析纯。 6.3氧化镁：分析纯。 6.4 高氯酸镁：分析纯。 注：警告一处理高氯酸镁要特别小心，避免它和酸及有机物质接触。它与燃料的反应可能非常剧烈。 6.5五氧化二钒：分析纯，无水粉末。 6.6 五氧化二磷：分析纯。 6.7 盐酸：分析纯，相对密度1.19。 注：警告一 一有毒及腐蚀性；吞人可能致命：液体和蒸气能引起剧烈灼烧。 6.8硫酸：分析纯，相对密度1.84。 注：警告一一有毒；有腐蚀；强氧化剂。 6.9硫酸钾铝（明矾)：分析纯，用做仪器校正。 6.10 碘化钾：分析纯。 6.11 碘酸钾：分析纯。 6.12 可溶性淀粉：化学纯。 6.13 盐酸溶液：用水将30mL盐酸稀释到2L。 6.14 淀粉-碘化钾溶液：将9g淀粉加到15mL水中，使成糊状。在搅拌下将混合物加到500mL沸水 中，冷却混合物，再加15g碘化钾，用水稀释到1L。 6.15碘酸钾标准溶液（0.06238mol/L，1mgS/mL)：把在180℃下干燥至恒重的2.225g碘酸钾溶解在 水中，稀释至IL，混合均匀。 6.16碘酸钾标准溶液（0.006238mol/L，0.1mgS/mL）：准确量取100mL碘酸钾标准溶液（0.06238moV L，1mgS/mL）注人1L的容量瓶中，用水稀释至刻线，混合均匀。 6.17碘酸钾标准溶液（0.01248mol/L，0.2mgS/mL）：准确量取200mL碘酸钾标准溶液（0.06238mol L，1mgS/mL）注人1L的容量瓶中，用水稀释至刻线，混合均匀。 6.18氧气：特别干燥，纯度至少达到99.5%，空白测定时，不能有可检出的硫。 注：警告一氧气具有强烈助燃作用。 6.19碱石棉：8目~20目。 6.20日 电感应型炉的特殊材料： 6.20.1 锡：20目~30目。 6.20.2 铁片催化剂：硫含量不大于0.005%（m/m）。 7取样 按GB/T4756规定取样。 3 SH/T0172-2001 8仪器的准备 8.1 电感应型炉：根据厂商提供仪器说明书安装仪器。让氧气依次通过（1)硫酸，（2)碱石棉，（3) 高氟酸镁或五氧化二磷进行净化。在净化系统和电感应型炉之间装一个转子流量计。在连接炉子和 吸收器的玻璃管上端插人一个玻璃毛的塞子以阻截锡的氧化物。用乳胶管连接燃烧管的末端出口和 带玻璃管的吸收器，吸收器的位置要使连接管尽量短。仪器安装如图2所示。调节氧气流速在1L/ min±0.05L/min。在吸收器中加人65mL盐酸溶液和2mL淀粉-碘化钾溶液。加人足够量的相应的碘酸 钾标准溶液（见表1），使溶液呈浅蓝色，将这种颜色作为滴定终点。调整滴定管的液面至零。打开炉 子开关，在测定试样之前至少预热1min。 1一氧气钢瓶；2一净化器；3一吸收器；4一滴定管； 5一电感应型炉；6转子流量计 图2电感应型炉流程图 表1电感应型炉取样量 硫含量，%（m/m） 取样量，mg 用于滴定的碘酸钾标准溶液的浓度，molL 0~2 约90 0.006238 50~90 2~4 0.006238 4~10 50~90 0.01248 >10 11.1.1中的注 11.1.1中的注 8.2电阻型炉：根据厂商提供的说明书安装仪器。让氧气依次通过(1)硫酸，（2)碱石棉，（3)高氮 酸镁或五氧化二磷进行净化。在净化和电阻炉之间装一个转子流量计。仪器安装如图3所示。打开 1一氧气钢瓶；2净化器；3-吸收器；4一滴定管； 5一电