ICS 71.100.40 G 70 HG 中华人民共和国化工行业标准 HG/T5662~5664—2019 纺织染整助剂 防水防油剂类产品中 全氟烷酸（全氟十一酸、全氟十二酸、 全氟十三酸、全氟十四酸）的测定、 涂层剂类产品中N-甲基吡咯烷酮 的测定和柔软剂类产品中羟乙基 乙二胺（AEEA）的测定 (2019) 2019-12-24发布 2020-07-01实施 中华人民共和国工业和信息化部发布 录 HG/T5662—2019 纺织染整助剂防水防油剂类产品中全氟烷酸（全氟十一酸、全氟十二酸、 全氟十三酸、全氟十四酸）的测定… (1) HG/T 5663-2019 涂层剂类产品中N-甲基吡咯烷酮的测定 (13) 纺织染整助剂 HG/T5664—2019 柔软剂类产品中羟乙基乙二胺（AEEA）的测定 (23) 纺织染整助剂 I ICS 71. 100. 40 HG G 70 中华人民共和国化工行业标准 HG/T56622019 纺织染整助剂 防水防油剂类产品中全氟烷酸（全氟 十一酸、全氟十二酸、全氟十三酸、 全氟十四酸）的测定 Textile dyeing and finishing auxiliaries-Determination of perfluoroalkyl acid(perfuloroundecanoicacid,perfluorododecanoicacid perfluorotridecanoic acid and perfluorotetradecanoic acid) inwater and oilrepellentagent 2020-07-01实施 2019-12-24发布 中华人民共和国工业和信息化部发布 HG/T 5662—2019 前言 本标准按GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国染料标准化技术委员会印染助剂分技术委员会（SAC/TC134/SC1）归口。 本标准起草单位：浙江省检验检疫科学技术研究院、传化智联股份有限公司、浙江理工大学、中 国检验检疫科学研究院、海南速易检测技术研究院有限公司、杭州传化精细化工有限公司。 本标准主要起草人：吴刚、席广成、陈海相、赵婷、董锁拽、何志贵、严仪鹏、王力君、印梅 芬、张明誉。 (3) HG/T 5662—2019 纺织染整助剂 防水防油剂类产品中全氟烷酸（全氟十一酸、全氟十二酸、 全氟十三酸、全氟十四酸）的测定 警示一使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。 1范围 本标准规定了纺织染整助剂防水防油剂类产品中全氟烷酸（全氟十一酸、全氟十二酸、全氟十三 酸、全氟十四酸）的测定方法。 本标准适用于纺织染整助剂防水防油剂类产品中全氟烷酸（全氟十一酸、全氟十二酸、全氟十三 酸、全氟十四酸）含量的测定。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法（GB/T6682一2008，modISO3696：1987） GB/T8170一2008数值修约规则与极限数值的表示和判定 3原理 以甲醇为溶剂，采用超声波提取纺织染整助剂防水防油剂类产品中的全氟烷酸（全氟十一酸、全 氟十二酸、全氟十三酸、全氟十四酸），经滤膜过滤后，采用液相色谱-串联质谱联用仪（LC-MS/ MS）测定，以外标法定量。 4试剂 4.1除非另有规定，仅使用确认为色谱纯的试剂和GB/T6682中规定的一级水。 4.2甲醇。 4.3全氟烷酸标准品：全氟十一酸（PFUdA。CAS编号：2058-94-8）纯度≥98%（质量分数），全 氟十二酸（PFDoA。CAS编号：307-55-1）纯度≥98%（质量分数），全氟十三酸（PFTrDA。CAS 编号：72629-94-8）纯度≥98%（质量分数），全氟十四酸（PFTeDA。CAS编号：376-06-7）纯 度≥98%（质量分数）。见附录A。 4.4标准储备溶液。 各称取适量全氟烷酸（全氟十一酸、全氟十二酸、全氟十三酸、全氟十四酸），分别用甲醇 （4.2）配制成浓度为1000μg/mL左右的标准储备溶液。各取适量配制好的4种全氟烷酸标准储备溶 (s) HG/T5662—2019 液，用甲醇（4.2）配制成1μg/mL的混合标准溶液。 注：标准储备溶液置于0℃～4℃下存，有效期为12个月。 4.5标准工作溶液。 根据需要，将标准储备溶液（4.4）用甲醇（4.2）稀释成合适的浓度。 注：标准工作溶液置于0℃～4℃下存，有效期为6个月。 5设备和仪器 5.1液相色谱-串联质谱联用仪：配电喷雾离子源（ESI)。 5.2超声波发生器：工作频率为40kHz。 5.3分析天平：感量为0.0001g与0.001g。 5.4离心机：可在≥5000r/min稳定控速。 5.5提取器：50mL塑料离心管。 5.6再生纤维素膜（RC）针式过滤头：0.2μm。 6测定步骤 6.1提取 称取0.2g（精确至0.001g）样品，置于50mL提取器（5.5）中，准确加入20mL甲醇 （4.2），密封后，在超声波发生器（5.2）中超声提取30min。冷却至室温后，取上清液，过再生纤 维素膜（RC）针式过滤头（5.6）到样品瓶中，供液相色谱-串联质谱联用仪测定。 注：如果样品经超声萃取出现乳浊现象，可使用离心机（5.4）离心提取液，取上清液进行分析 6.2液相色谱-串联质谱分析方法 6.2.1液相色谱-串联质谱分析条件 测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出色谱分析的通用参数。设定的参数应保证用色谱 条件测定时被测组分与其他组分能够得到有效的分离，以下列出的参数证明是可行的。 6.2.1.1 色谱条件 色谱柱：C18，1.7μm，2.1mmX100mm，或性能相当者。 a) b) 流速：0.3mL/min。 ( 柱温：40℃。 (P 进样体积：5μL。 e) 流动相A：甲醇。 f) 流动相B：水。 g) 梯度洗脱程序：见表1。 2 (6) HG/T5662-2019 表 1 液相色谱梯度洗脱程序表 时间/min 流动相A/% 流动相B/% 25 75 0. 5 25 75 5. 0 85 15 5. 1 66 1 6. 6 66 1 6. 7 25 75 8. 0 25 75 6.2.1.2 质谱条件 a) 离子源：电喷雾离子源。 b) 检测方式：负离子多反应监测（MRM）模式。 c) 毛细管电压：3.0kV（负离子）。 d) 其他质谱条件参见附录B。 6.2.2 液相色谱-串联质谱定性分析 在相同试验条件下，样品中待测物与同时检测的标准物质具有相同的保留时间（变化范围 在士2.5%以内），且定性离子的相对丰度与浓度接近的混合标准溶液谱图中对应的定性离子的相对丰 度进行比较，若偏差不超过表2规定的范围，则可判定为样品中存在对应的待测物。在本标准6.2.1 色谱条件下，全氟烷酸（全氟十一酸、全氟十二酸、全氟十三酸、全氟十四酸）标准物质的液相色谱 -串联质谱总离子流色谱图及多反应监测色谱图参见附录C。 表2 定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差 相对离子丰度/% >50 >20~50 >10~20 ≤10 允许的最大偏差/% ±20 ±25 ±30 ±50 6.2.3 液相色谱-串联质谱定量分析 根据试样溶液中被测物质含量情况，选定浓度相近的标准工作溶液与试样溶液等体积参插进样。以 目标化合物的峰面积为纵坐标、以其浓度为横坐标做标准工作曲线，按照外标法进行定量。试样溶液中 待测物的响应值均应在仪器测定的线性范围内，如果超过标准曲线范围，应稀释到适当浓度后分析。 空白试验 7 除不加样品外，按6.16.2步骤进行。 8试验数据处理 8.1结果计算 本方法测定结果以各种全氟烷酸化合物的检测结果分别表示。 (7)