ICS 71.080.20 G 17 HG 备案号：45325—2014 中华人民共和国化工行业标准 HG/T 4634—2014 工业用二氟甲烷（HFC-32) Difluoromethane(HFC-32)for industrialuse 2014-05-12发布 2014-10-01实施 中华人民共和国工业和信息化部 发布 HG/T 4634—2014 前言 本标准按照GB/T1.1-2009给出的规则起草。 本标准使用重新起草法参考美国制热制冷空调工业协会标准AHRI700 2006《氟碳烃制冷 剂一 规格和试验方法》（英文版)编制。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准出全国化学标准化技术委员会制冷剂分技术委员会（SAC/TC63/SC9)1I1。 本标准负贵起草单位：浙江省化工研究院有限公司、浙江鹰鹏化工有限公司。 本标准参加起草单位：常熟三爱富中昊化工新材料有限公司、山东东岳化工有限公司、浙江衢化氟 化学有限公司、山东华安新材料有限公司、临海市利民化工有限公司、江西有磊氟化工有限公司。 本标准主要起草人：方路、史婉君、李企真、庞银娟、冯宇杰、方小青、谢汛友。 HG/T4634—2014 工业用二氟甲烷（HFC-32) 1 范围 本标准规定了工业用二氟甲烷（HFC-32，亦可简称为R32)的要求、试验方法、检验规则、标志、包 装、运输、此存和安全。 本标准适用于以二氯甲烷为原料，用气相法或液相法，在催化剂作用下和无水氟化氢反应，精制而 分子式：CH2F2。 相对分子质量：52.02（按2007年国际相对原子质量）。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仪注期的版本适用于本文 件。 凡是不注期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T 191 包装储运图示标志 GB/T 601 化学试剂 标准滴定溶液的制备 GB/T 603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T 6681 2003 气体化工产品采样通则 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T 7376 2008工业用氟代烷烃中微量水分的测定 GB/T 7778 制冷剂编号方法和安全性分类 GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T9722 2006 化学试剂 气相色谱法通则 GB/T10627 气体分析 标准混合气的制备 静态容积法 GB 13690 化学品分类和危险公示 通则 GB 14193 液化气体气瓶充装规定 要求 3.1外观 无色透明液体，无可见固体颗粒。 3. 2 工业用二氟甲烷应符合表1所示的技术要求。 表1技术要求 指 标 项 H 优等品 合格品 二氟甲烷，w/% 99. 8 99.5 水,w/% 0. 001 0. 001 酸度（以HCI计)，w/% 0. 000 1 0. 0001 蒸发残留物，w/% ≤ 0. 005 0. 01 气相中不凝性气体（25℃）(V/V)/% ≤ 1. 5 1. 5 合格 氯化物(CI-)试验 合格 1 HG/T4634—2014 试验方法 警告：本标准规定的一些试验过程可能导致危险情况，使用者应采取适当的安全和健康防护措施。 试验方法所用试剂和水在没有注明其他要求时，均指确认为分析纯的试剂和GB/T6682规定的三 级水。 试验方法所用标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按GB/T601、GB/T603的规定 制备。 4.1外观 放置液相试样于50ml干燥比色管内，至试样液相体积约10mL时，用干燥的布擦干比色管外壁 附着的霜或湿气，横向透视观察试样颜色、有无混浊、有无固体颗粒。 4.2二氟甲烷含量的测定 4.2.1方法提要 用气相色谱法，在选定的色谱条件下试样经汽化通过色谱柱，使其中的各组分分离，用氢火焰离子 化检测器检测，用校正面积归一化法计算二氟甲烷的含量。 4.2.2试剂 4.2.2.1氮气，体积分数大于99.995%。 4.2.2.2氢气，体积分数大于99.995%。 4.2.2.3氮气，体积分数大于99.995%。 4.2.2.4空气：经硅胶或分子筛干燥、净化， 4.2.3仪器 4.2.3.1气相色谱仪：配有氢火焰离子化检测器（FID)。以苯为试样，整机灵敏度要求检出限 D≤1×10-11g/s，稳定性应符合GB/T9722-2006的规定，线性范围满足分析要求。 4.2.3.2记录仪：色谱工作站或色谱数据处理机。 4.2.3.3采样钢瓶：1000ml.或500ml.单阀或双阀型小钢瓶，工作压力大于4.0MPa。 4.2.4色谱分析条件 推荐的色谱操作条件见表2，含量测定典型色谱图和相对保留值见附录A（规范性附录）。其他能 达到同等分离程度的色谱柱和色谱条件均可使用。 表2推荐的色谱柱和色谱操作条件 项 日 参 数 毛细管色谱柱 30m×0.32mm（柱长×柱内径） 固定相 键合硅胶基多孔层开管柱(GS-GASPRO) 柱管材质 熔融石英 汽化室温度/℃ 150 检测器温度/℃ 220 柱温 初始温度50℃保持4min，以10℃/min升温到150℃保持10min 进样量/mL 0. 5 载气(N2或H2或He)平均线速/(cm/s） 46（起始） 空气流量/（mL/min） 400 氢气流量/（mL/min） 40 分流比 20 : 1 2 HG/T4634—2014 4.2.5分析步骤 4.2.5.1相对质量校正因子的测定 4.2.5.1.1试验中用到的各标准品其含量应预先准确测定。在配制校准用标准样品时应将所取标准 品的质量乘以其实际含量做修正。 4.2.5.1.2当用二氟甲烷作为本底样品制备校准川标准样品时，需事先在本标准规定的试验条件下进 行检查，应在待测组分处无杂质峰出现，否则应予以修正。 4.2.5.1.3校准用标准样品的配制 根据各杂质组分气体或液体的压力，按低压组分到高压组分顺序，用两端装有阀门的定量管逐一加 入各杂质组分气体或液体到配气瓶中，以二氟甲烷作为本底气。使各杂质的含量与待测样品组成接近。 平衡20min～30min。校准用标准样品有效期为3天至4天。 杂质组分i的气体的质量为m，数值以克（g）表示，按公式（1)计算： M,V; m;= 24450 式中： V, 加入的杂质组分i的气体体积的数值，单位为毫升（m1）； M; 加人的杂质组分i的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol)； 24 450 在25℃、1atm下1mol气体的体积的数值，单位为毫升（ml）。 4.2.5.1.4 校准用标准样品中各杂质组分含量的计算 校准川标准样品中杂质组分i的质量分数w；，按公式（2)计算： m; w; " X100% (2) 'r+u 式中： m 校准用标准样品中杂质组分i的质量的数值，单位为克（g）； 校准用标准样品中本底样品的质量的数值，单位为克（g）。 m 4.2.5.1.5 相对质量校正因子的测定 取一定量的校准用标准样品，按表2推荐的色谱操作条件测定。 以校准用标准样品的本底样品二氟甲烷为参照物，以参照物二氟甲烷的相对质量校正内子为1计， 杂质组分i的相对质量校正因子，按公式（3)计算： W;AR f:= (3) A;wR 式中： Im 校准用标准样品中杂质组分i的质量分数； A, 杂质组分i的峰面积； WR 参照物二氟甲烷的质量分数； AR----参照物二氟甲烷的峰面积。 4.2.5.1.6 未知组分的相对质量校正因子采用各杂质组分中最大的相对质量校正闪子。 4.2.5.2测定 按表2所列色谱操作条件，使仪器稳定后准备进样分析。 倒置采样钢瓶，打开液相1阀门，调节合适的流量，用注射器从采样钢瓶液相1抽取试样数次或连 续吹扫自动进样器并排空，取液相汽化样进样分析。用校正面积归一化法定量。 4.2.5.3结果计算 二氟甲烷的质量分数w1，按公式（4)计算： AR32fR32 ×100% (4) Zf,A, 3 HG/T4634—2014 中： f R32 二氟甲烷的相对质量校正内子； AR32 二氟甲烷的峰面积； f: 组分i的相对质量校正因子； A; 组分i的峰面积。 取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果，两次平行测定结果的绝对差值不得大于0.10%。 4.3水分的测定 按GB/T7376 2008中5.3卡尔·费休库仑电量法或5.4电解法的规定进行。以卡尔·费休库 仑电量法为仲裁法。 4.4酸度的测定 4.4.1方法提要 使试样汽化，鼓泡进人盛有无二氢化碳的水的吸收瓶中，吸收试样中的酸性物质，以溴甲酚绿为指 示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定，得到酸度（以HCI计）。 4.4.2试剂 4.4.2.1氢氧化钠标准滴定溶液：c（NaOH)=0.01mol/L。 4.4.2.2 甲酚绿指示液：1g/L。 4.4.3仪器 4.4.3.1采样钢瓶：同4.2.3.3。 4.4.3.2多孔式气体洗瓶：250ml.。 4.4.3.3 微量滴定管：0.01mL分刻度。 4.4.3.4电子天平：最大称样量不小于3000g，感量为0.1g。 4.4.4分析步骤 分别在3只多孔式气体洗瓶中加人100m1.无二氢化碳的水，在第三只多孔式气体洗瓶中加人汉 甲酚绿指示液2滴～3滴，用导管串联。擦十采样钢瓶及阀门，称量，精确至0.1g。将采样钢瓶阀门出 11与第一只多孔式气体洗瓶连接上，俊慢打开钢瓶阀门使液态试样汽化后通过三只多孔式气体洗瓶，放 出约100g试样时，关闭钢瓶阀门，取下钢瓶，擦干，称量，精确至0.1g。若第三只多孔式气体洗瓶中指 示液术变色，继续下述步骤，否则重