ICS 65. 100 HG G 23 备案号：419002013 中华人民共和国化工行业标准 HG/T 4576-2013 农药乳油中有害溶剂限量 Limit of harmful solvents of emulsifiable concentrate pesticide 2014-03-01实施 2013-10-17发布 中华人民共和国工业和信息化部发布 HG/T 4576—2013 前言 本标准按照GB/T1.1--2009给出的规则起草。 本标准的附录A为资料性附录，附录B、C为规范性附录。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国农药标准化技术委员会（SAC/TC133)归口。 本标准负责起草单位：中国农药工.业协会。 本标准参加起草单位：深圳诺普信农化股份有限公司、中化化工科学技术研究总院、广东省石油化 工研究院、海利尔药业集团股份有限公司、广西田园生化股份有限公司。 本标准主要起草人：孔建、李欧燕、曹明章、张宗俭、陈楚涛、司国栋、卢瑞、罗金仁。 HG/T 4576—2013 农药乳油中有害溶剂限量 1范围 本标准规定了农药乳油中有害溶剂容许限量的要求、试验方法、检验规则等内容。 本标准适用于在中华人民共和国境内流通的农药乳油。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本 文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T1605-2001商品农药采样方法 GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定 3术语和定义 下列术语和定义适用于本文件。 有害溶剂harmful solvents 指农药乳油中除有效成分外，已经被确认对生产安全、人身健康和生态环境有较大危害性的溶剂 （成分）。本标准中指苯、甲苯、二甲苯、乙苯、甲醇、N,N-二甲基甲酰胺和萘。 注：苯、甲苯、二甲苯、乙苯、甲醇、N,N-二甲基甲酰胺和萘的结构式和基本物化参数参见附录A。 4要求 农药乳油中有害溶剂的限量应符合表1的要求。 表1农药乳油中有害溶剂限量的要求 项 目 限量值 苯质量分数/% 1. 0 甲苯质量分数/% 1. 0 二甲苯质量分数*/% 10. 0 乙苯质量分数/% ≤ 2. 0 甲醇质量分数/% ≤ 5. 0 N,N-二甲基甲酰胺质量分数/% ≤ 2. 0 禁质量分数/% > 1. 0 &为邻、对、间三种异构体之和。 5试验方法 安全提示：使用本标准的人员应有实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有的安全问题。使 用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规的规定。 5.1一般规定 1 HG/T4576—2013 本标准所用试剂和水在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T66822008中规定的三 级水。 5.2抽样 按照GB/T1605一2001中5.3.2“液体制剂采样”方法进行，用随机数表法确定抽样的包装件，最 终抽样量应不少于200mL。 5.3鉴别试验 气相色谱法一本鉴别试验优先使用气相色谱仪与质谱仪联用，并使用5.4给出的气相色谱条件。 也可以按本标准中5.4与B.4中方法进行（所选择的两根柱子的极性差异尽可能大），在相同的色谱操 作条件下，试样溶液中某一色谱峰的保留时间与标样溶液中苯（或甲苯、二甲苯、乙苯、甲醇、N,N-二甲 基甲酰胺和萘)色谱峰的保留时间，其相对差值应在1.0%以内，若在两根柱子上均能检出，则视为含有 该化合物。 5.4苯、甲苯、二甲苯、乙苯、甲醇、N,N-二甲基甲酰胺和萘质量分数的测定 5.4.1方法提要 试样经丙酮(或其它试剂，均不应含有表1中有害溶剂)稀释后，以正癸烷（或其它试样中不含有的 对试样中的物质进行气相色谱分离和测定，内标法定量。苯、甲苯、二甲苯、乙苯和萘也可使用键合 HP-5(5%聚苯甲基硅氧烷)的毛细管柱进行测定，色谱操作条件见附录B。N,N-二甲基甲酰胺也可使 用液相色谱法进行测定，色谱操作条件见附录C。 5.4.2试剂与材料 载气：氮气，纯度≥99.995%； 燃气：氢气，纯度≥99.995%； 助燃气：空气， 辅助气体（隔垫吹扫和尾吹气）：与载气具有相同性质的氮气； 标样：苯、甲苯、混二甲苯（或邻、间、对二甲苯）、乙苯、甲醇、N，N-二甲基甲酰胺和萘，已知质量分 数，w≥99.0%； 内标物：试样中不存在的化合物，且该化合物能够与色谱图上其他成分完全分离，应不含有干扰分 析的杂质，已知质量分数，w≥99.0%。例如正庚烷、正癸烷等； 稀释溶剂：用于稀释试样的有机溶剂，不含有任何干扰测试的物质，已知质量分数，w≥99.0%。例 如丙酮、乙腈或四氢呋喃等溶剂； 内标溶液：称取适量的内标物（一般为1.0g，精确至0.0002g）于250mL容量瓶中，用稀释溶剂溶 解、定容，密封摇匀。 5.4.3仪器 气相色谱仪：具氢火焰离子化检测器（有分流进样装置与程序升温控制器）； 色谱工作站或数据处理机； 色谱柱：30m×0.32mm（i.d.）毛细管柱，键合100%聚乙二醇（相对分子质量15000），膜厚 0.25μm（或相似极性的柱子）； 进样器：容量至少应为进样量的两倍，或自动进样装置； 天平：精度0.1mg。 5.4.4气相色谱操作条件 柱温：初温40℃保持2min，以4℃/min速率升到80℃，保持5min，以20℃/min速率升到 250℃，保持10min； 汽化室（℃）：250； 检测器（℃）：260； 2 HG/T4576—2013 气体流量（mL/min）：载气（N2）0.5，保持27min，以0.2mL/min的速率升到2.0mL/min，保持 7.5min；氢气35；空气325；补偿气（N2）25； 进样量(μL)：1.0； 分流比：20：1； 保留时间（min）：甲醇约9.8；苯约10.6；甲苯约13.0；乙苯约15.9；对二甲苯约16.3；间二甲苯约 16.5；邻二甲苯约18.1；N,N-二甲基甲酰胺约21.6;萘约25.7；内标物正癸烷约11.7； 上述操作参数是典型的，可根据不同仪器、不同产品特点，对给定的操作参数作适当调整，以期获得 最佳效果。典型的标样与试样的气相色谱图见图1、图2。 T 0-—丙酮（溶剂）; 6--—对二甲苯; 1:一甲醇； 间二甲苯； 2——苯； 邻二甲苯； 3--—正癸烷（内标物）； .N,N-二甲基甲酰胺； 9 甲苯； 10--·茶。 5——乙苯; 图1标样与内标物的气相色谱图