ICS13.030.01 HG Z 04 备案号：41925—2013 中华人民共和国化工行业标准 HG/T4550.4—2013 废弃化学品中镉的测定 第4部分：原子荧光法 Determination of cadmium in waste chemicals- Part 4:Atomic fluorescence spectrometric method 2013-10-17发布 2014-03-01实施 中华人民共和国工业和信息化部发布 HG/T4550.4—2013 前 言 HG/T4550《废弃化学品中镉的测定》分为五个部分： 第1部分：石墨炉原子吸收分光光度法； 第2部分：火焰原子吸收分光光度法； -第3部分：镉试剂分光光度法； 一第4部分：原子荧光法； -第5部分：电感耦合等离子体发射光谱法。 本部分为HG/T4550的第4部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分的附录A、附录B和附录C均为资料性附录。 本部分由中国石油和化学工业联合会提出。 本部分由全国废弃化学品处置标准化技术委员会（SAC/TC294)归口。 本部分起草单位：中海油天津化工研究设计院、重庆新申世纪化工有限公司、国家无机盐产品质量 监督检验中心。 本部分标准主要起草人：杨裴、申静、范国强、王芳。 (33) HG/T4550.4—2013 废弃化学品中镉的测定 第4部分：原子荧光法 范围 本部分规定了原子荧光法测定废弃化学品中镉含量的原理、试剂和材料、仪器、样品处理、分析步 骤、结果计算。 本部分适用于化学废渣、废水（液）、废表面活性剂、油漆渣等废弃化学品中镉含量的测定，也可用于 土壤或污泥中镉含量的测定。所测试液中镉含量为0.05μg/L～8.00ug/L。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本 文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T4842氩 GB/T6682—2008分析实验室用水规格和试验方法 HG/T3696.2无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备第2部分：杂质标准 溶液的制备 HG/T3696.3无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备第3部分：制剂及制 品的制备 3警告 本试验方法中使用的部分试剂具有毒性或蚀性，操作时应采取适当的安全和防护措施。如溅到 皮肤上应立即用水冲洗，严重者应立即治疗。 本试验方法中使用高压氩气钢瓶，应按高压钢瓶安全操作规定操作！ 4一般规定 本部分所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指优级纯试剂和GB/T6682--2008中规定的二 级水。试验中所用杂质标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按HG/T3696.2、 HG/T3696.3的规定制备。 5原理 试样经消解稀释定容至一定体积后，试样溶液中的镉离子在钴与硫脲组成的增敏体系中，在一定介 质条件下与硼氢化钾反应形成氢化物，由载气（一般为氩气）带入原子化器中，在激发光源的照射下会产 生系列特征波长的荧光。其荧光强度与元素浓度成正比，根据试液的荧光强度测定镉元素的含量。 6试剂和材料 6.1纯氩：符合GB/T4842的规定。 6.2盐酸溶液：1十19（用高纯试剂配制）。 6.3硫脲溶液：100g/L。 称取10g硫脲，加人100mL水，低温加热溶解。 6.4硼氢化钾溶液：20g/L。 称取2g氢氧化钾溶于100mL水中，加人20g硼氢化钾，溶解后，用水稀释至1000mL，摇匀。此 (35) 1 HG/T4550.4—2013 溶液现用现配， 6.5钻标准溶液：1mL溶液含钻（Co)0.1μg。 用移液管移取按HG/T3696.2配制的钴标准溶液，用盐酸溶液逐级稀释到所需浓度。此溶液现 用现配。 6.6镉标准储备溶液：镉标准溶液（有证标准物质），1mL溶液含镉（Cd)1mg。 6.7镉标准溶液：1mL溶液含镉（Cd)0.05μg。 用移液管移取镉标准储备溶液（6.6），用盐酸溶液逐级稀释到此浓度。此溶液现用现配。 7仪器 原子荧光光谱仪：配有空心阴极灯。 8样品处理 参照附录A中提供的样品处理方法进行试验溶液和空白试验溶液的制备。 9分析步骤 9.1工作曲线的绘制 准确移取0.00mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、8.00mL、16.00mL标准溶液于100mL容量 瓶中，加人1.0mL钴标准溶液、20mL硫脲溶液，用盐酸溶液稀释至刻度，摇匀。 以盐酸溶液为载流，以硼氢化钾溶液为还原剂，按照测定镉的仪器工作条件（参见附录B），分别测 定标准溶液系列的荧光强度，根据镉的荧光强度和所对应的镉的质量浓度绘制工作曲线。 注：以上工作曲线溶液的浓度仅供参考，可根据仪器和样品的实际情况进行适当的调整。 9.2测定 移取适量参照附录A处理的试验溶液（Vi）置于100mL容量瓶中，加人1.0mL钻标准溶液、 20mL硫脲溶液，用盐酸溶液稀释至刻度，摇匀。以盐酸溶液为载流，以硼氢化钾溶液为还原剂，按照测 定镉的仪器工作条件分别测定试验溶液和空白试验溶液中镉的荧光强度，从工作曲线上计算出镉的质 量浓度。若测定试验溶液的荧光强度超出工作曲线的范围，则应对试验溶液进行适当稀释，并保持酸度 与稀释前一致。若试验溶液需要稀释，则应根据稀释的倍数重新配制空白试验溶液。在测定过程中的 干扰及其消除方法请参见附录C。 10结果计算 固体试样中镉含量的以(Cd)的质量分数w1计，数值以μg/kg表示，按式(1)计算： (1) mXV/V×10-3 式中： 从工作曲线上查得的试验溶液中镉的质量浓度的数值，单位为微克每升（ug/L）； 从工作曲线上查得的空白试验溶液中镉的质量浓度的数值，单位为微克每升（ug/L）； Od Vi- -移取的试验溶液体积的数值，单位为毫升（mL）； V- 试样经消解处理后的试验溶液定容体积的数值，单位为毫升（mL）； 试料质量的数值，单位为克（g）； m- k——试验溶液的稀释倍数。 液体试样中镉含量以镉(Cd)的质量浓度β计，数值以μg/L表示，按公式（2)计算： (p1-%)×100×10-3 Xk (2) ViX10-3 (36) 2 HG/T 4550.4—2013 式中： -从工作曲线上查得的试验溶液中镉的质量浓度的数值，单位为微克每升（ug/L)； Id 从工作曲线上查得的空白试验溶液中镉的质量浓度的数值，单位为微克每升（ug/L）； Od Vi- 一移取的试验溶液体积的数值，单位为毫升（mL）； 试验溶液的稀释倍数。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次测定结果的绝对差值不大于算术平均值的10%。 (37) HG/T4550.4—2013 附录A (资料性附录） 样品处理 A.1试剂和材料 A.1.1盐酸。 A.1.2硝酸。 A.1.3高氯酸。 A.1.4氢氟酸。 A.1.5过氧化氢。 A.1.6硝酸溶液：1十1。 A. 1.7 硝酸溶液：1十99。 A. 2 仪器、设备 A.2.1 微波消解仪。 A.2.2电热板。 A.3样品处理步骤 A.3.1固体试样处理 A.3.1.1常压酸消解法一 称取有代表性的试样约0.5g，精确至0.0002g，置于铂埚中，用少许水润湿，加10mL盐酸，置 于可控温的电热板上低温加热溶解，蒸发至约剩5mL时加入15mL硝酸继续加热至近黏稠状，加人 5mL氢氟酸加热分解二氧化硅及胶态硅酸盐，最后加人5mL高氯酸加热至白烟冒尽。取下稍冷，用 水冲洗埚内壁，并加人1mL硝酸溶液（A.1.6)温热溶解残渣，冷却后过滤，用水分次洗埚（冲洗次 数不少于3次），滤液及洗涤液收集于50mL塑料容量瓶中，用硝酸溶液（A.1.7)稀释至刻度，摇匀。得 到试验溶液。 同时进行空白试验，空白试验溶液除不加试样外，其他操作和加入的试剂与试验溶液相同。 A.3.1.2常压酸消解法二 称取有代表性的试样约1.0g，精确至0.0002g，置于50mL烧杯中，加人10mL硝酸溶液 （A.1.6），盖上表面血置于可控温的电热板上，加热至近沸，保持近沸状态10min～15min。取下，冷却 后加入5mL硝酸，盖上表面血保持近沸状态30min，如有棕色烟，重复这一步骤（每次加入5mL硝 酸），直到试样不再有棕色烟产生。将溶液在近沸状态下蒸发至约5mL，冷却后加入2mL水和3mL 过氧化氢，盖上表面血加热直至无大量气泡产生，继续加热使溶液蒸发至约5mL。向该溶液中加人 10mL盐酸，盖上表面血保持近沸状态15min如有棕色烟，重复此步骤至不再有棕色烟产生），冷却，过 滤，洗涤（洗涤次数不少于3次），滤液及洗涤液收集于100mL容量瓶中，用硝酸溶液（A.1.7)稀释至刻 度，摇匀。得到试验溶液。 同时进行空白试验，空白试验溶液除不加试样外，其他操作和加人的试剂与试验溶液相同。 注：此消解法不适用于硅酸盐基体和复杂基体的样品消解。 A.3.1.3微波消解法 称取有代表性的试样约0.5g，精确至0.0002g，置于微波消解罐中，加人6.0mL硝酸、1.5mL氢 氟酸；盖上罐盖（注意压控罐不加防爆膜），放入微波炉中消解；消解完毕取出罐体，冷却至室温，开盖，过 滤，用硝酸溶液（A.1.7)洗涤消解罐（洗涤次数不少于3次），合并滤液于100mL塑料容量瓶中，定容待 (38) 4 HG/T 4550.4—2013 测，得到试验溶液。微波消解的推荐工作条件参见表A.1。 同时进行空白试验，空白试验溶液除不加试样外，其他操作和加入的试剂与试验溶液相同。 注：微波消解的程序设置可根据具体样品情况和仪器条件进行调整。