ICS 13. 030.01 HG Z 04 备案号：41921—2013 中华人民共和国化工行业标准 HG/T 4549—2013 废弃化学品中铊的测定方法 Determination of thalliuminwaste chemicals 2013-10-17发布 2014-03-01实施 中华人民共和国工业和信息化部发布 HG/T 4549—2013 前言 本标准按照GB/T1.12009给出的规则起草。 本标准的附录A和附录B均为资料性附录。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国废弃化学品处置标准化技术委员会（SAC/TC294)归口。 本标准起草单位：天津出入境检验检疫局、中海油天津化工研究设计院。 本标准主要起草人：李秀平、陆思伟、刘绍从 HG/T4549—2013 废弃化学品中铠的测定方法 警告：铊为强烈的神经毒物！对肝、肾有损害作用。对于大量接触者，建议操作人员佩戴防尘面具 （全面罩）、穿胶布防毒衣、戴橡胶手套。 1范围 本标准规定了采用电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS)测定废弃化学品中铊含量的原理、试剂、仪 器、样品处理、分析步骤和结果计算。 本标准适用于化学废渣、废水（液）、废表面处理剂、油漆渣等废弃化学品中铊含量的测定；也可用于 土壤或污泥中铊含量的测定。所测样品中的质量分数0.1mg/kg～100mg/kg。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本 文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 HG/T3696.2无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备第2部分：杂质标准 溶液的制备 HG/T3696.3无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备第3部分：制剂及制 品的制备 3警告 本试验方法中使用的部分试剂具有腐蚀性，操作时须小心谨慎！必要时，应在通风橱中进行。如溅 到皮肤上应立即用水冲洗，严重者应立即就医。 本试验方法会接触到爆燃性气体，其储存和使用应按相关安全操作规定操作！ 4一般规定 本标准所用试剂和水在没有注明其他要求时，均指优级纯试剂和电导率（25℃）不大于 0.0055mS/m的去离子水。试验中所用杂质标准溶液、制剂及制品.在没有注明其他要求时，均按 HG/T3696.2、HG/T3696.3的规定制备。 5原理 试验溶液由载气引人雾化系统进行雾化后，以气溶胶形式进人等离子体中心区，在高温和惰性气 中被去溶剂化、汽化解离和电离，转化成带正电荷的离子，经离子采集系统进人质谱仪，质谱仪根据质荷 比进行分离，根据元素质谱峰强度测定样品中铊元素的含量。 6试剂 6.1硝酸。 6.2硝酸溶液：1+1。 6.3硝酸溶液：1+99。 6.4 标准溶液：1mL溶液含铊（TI)1μg。 液（6.3)稀释至刻度，摇匀。此溶液使用前配制。 1 HG/T4549—2013 6.5佬标准溶液：1ml溶液含（Rh)0.1mg。 称取0.100g纯（质量分数不小于99.90%），用20mL硝酸（6.2）溶解后移人1000m，容量瓶 中，加10mL硝酸，以水稀释至刻度，摇匀。 6.6佬内标溶液：1mL溶液含(Rh)1μg。 用移液管移取1.00mL标准溶液置于100mL容量瓶中，用硝酸溶液（6.3）稀释至刻斐.摇匀。 此溶液使用前配制。 7仪器 7.1电感耦合等离子体质谱仪，配备雾化进样系统。仪器经优化后应满足： a） 测定10.0ng/ml.的标准溶液的灵敏度优于5×104cps； b) 连续测定10.0ng/ml.的铠标准溶液10次的相对标准偏差不超过2%。 7.2微波消解仪。 8样品处理 参照附录A中提供的样品处理方法进行试样溶液的制备。 9 分析步骤 9.1空白试验溶液制备 除不加试样外，其他均按第8章样品处理步骤进行。 9.2工作曲线的绘制 在6个50mL容量瓶中.各加1.00ml.内标溶液，再分别加入0.00mL、0.50ml、.00mL、 2.50mL、5.00mL、8.00mL铊标准溶液，用硝酸溶液（6.3)稀释至刻度，混匀。根据附录B中义器参考 工作条件，测定标准溶液的质谱峰强度。 从每个标准溶液的质谱峰强度中减去试剂空白溶液的质谱峰强度，以铊的质量浓度为横1：标，对应 质谱峰强度为纵坐标，绘制工作曲线。 注：以上标准工作曲线溶液的浓度仅供参考，可根据仪器和样品的实际情况进行适当的调整。 9.3测定 移取适量参照附录A处理的试样溶液（V,）置于50mL容量瓶中，用硝酸溶液（6.3)稀释1.刻度，摇 匀。按照工作曲线绘制时的仪器工作条件，以水调零，分别测定空白试验溶液和试验溶液中铊贡谱峰强 度，从工作曲线上得到铊的质量浓度（p）。若测定试验溶液的谱峰强度超出工作曲线的范围，则应对试 验溶液进行适当稀释，并保持酸度与稀释前一致。若试验溶液需要稀释，则应根据稀释的倍数重新配制 空白溶液。 10 结果计算 固体试样中的铊含量以铊（TI)的质量分数w计，数值以μg/kg表示，按公式(1)计算： (pP)×50×10-3 m(V/V)X10-3 式中： p1 从工作曲线上查得的试验溶液中铊的浓度的数值，单位为微克每升（ug/1.)； 从工作曲线上查得的空白试验溶液中铊的浓度的数值，单位为微克每升（ug/L)； Vi 移取的试样溶液体积的数值，单位为毫升（mL）； V 试样经消解处理后的试验溶液定容体积的数值，单位为毫升（mL）； 试料质量的数值，单位为克（g）； m 2 HG/T4549—2013 试验溶液的稀释倍数。 液体试样中的铊含量以铊（TI)的质量浓度β计，数值以ug/L表示，按公式(2)计算： (p-)×50×10-3 -Xk... (2) ViX10--3 式中： p1 从工作曲线上查得的试验溶液中铊的浓度的数值，单位为微克每升（ug/L）； 从工作曲线上查得的空白试验溶液中铊的浓度的数值，单位为微克每升（μg/L）； V 移取的试样溶液体积的数值，单位为毫升（mL）； k 试验溶液的稀释倍数。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果.两次测定结果的绝对差值不大于算术平均值的10%。 3 HG/T 4549-2013 附录A （资料性附录） 样品处理 A.1试剂 A.1.1盐酸。 A.1.2硝酸。 A.1.3氢氟酸。 A.1.4高氯酸。 A.1.5 5过氧化氢（30%）。 A. 1. 6 硝酸溶液：1+1。 A.1.7 硝酸溶液：1十99。 A.21 仪器 A.2. 1 微波消解仪。 A.2. 2 聚四氟乙烯埚。 A.3# 样品处理 A.3.1固体样品处理 A.3.1.1常压酸消解法 - 称取有代表性的试样约0.5g，精确至0.0002g，置于50mL聚四氟乙烯埚中，用少1=水润湿，加 10mL盐酸，置于可控温的电热板上低温加热溶解，蒸发至约剩5mL时，加15mL硝酸继续加热至近 黏稠状，加5mL氢氟酸加热分解二氧化硅及胶态硅酸盐，最后再加5mL高氯酸加热至1:烟冒尽。用 水分次冲洗埚内壁及埚盖（洗涤次数不少于3次），温热溶解残渣，冷却后消解液移人50mL容量 瓶中，用水分次洗，用硝酸溶液（A.1.7）稀释至刻度，摇匀。 A.3.1.2常压酸消解法二 称取有代表性的试样约1.0g，精确至0.0002g，置于50mL烧杯中，加入10m.硝酸溶液 （A.1.6）盖上表面皿置于可控温的电热板上，加热样品至95℃土5℃.保持10min。冷却加5mL硝 酸盖上表面皿继续加热30min，重复此步骤至样品不再有棕色烟气产生，将溶液在不沸腾条件下蒸发 至约5ml，冷却后加人2ml水和3ml过氧化氢（30%），盖上表面皿加热至无大量气泡；"生，继续加 热使溶液蒸发至约5mL。向该溶液中加入10mL盐酸，盖上表面皿于95℃土5℃下保打15min，冷 却，过滤，收集滤液于100mL容量瓶中，用硝酸溶液（A.1.7)稀释至刻度，摇匀。 注：此消解法不适用于硅酸盐基体和复杂基体的样品消解。 A.3.1.3微波消解法 称取有代表性的试样0.5g，精确至0.0002g，置于微波消解罐中，加9ml硝酸和3m.氢氟酸，在 罐口放一片安全膜后，盖上罐盖，放入微波消解仪中消解，消解完毕后冷却5min取出罐，冷却至室 温，开盖，过滤，用硝酸溶液（A.1.6）洗涤消解罐，合并滤液于50mL容量瓶中，用硝酸溶（A.1.7）稀 释至刻度，摇匀。微波消解的程序设置可根据具体样品情况和仪器条件选择，参考程序设置见表A.1。 HG/T 4549—2013 表A.1 微波消解参考加热程序设置 步 骤 温度/℃ 时间/min 1 40 2 80 2 3 120 2 140 2 1) 160 2 6 180 10 A.3.2 液体样品处理 取100mL有代表性的液体试样，置于250mL烧杯中.加10mL硝酸，盖上表面皿。置于可控温的 电热板上加热蒸发至5mL左右.再加5mL硝酸继续加热至近干，加5.5mL高氯酸，加热至冒白色浓 烟。冷却，加水溶解后过滤，用水分次冲洗烧杯壁及表面Ⅲ（洗涤次数不少于3次），收集滤液于100mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。