ICS 13.030.01 Z 04 HG 备案号：41920—2013 中华人民共和国化工行业标准 HG/T 4548—2013 废弃化学品中砷的测定 二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法 Determination of arsenic in waste chemicals- Silver diethyldithiocarbamate spectrophotometric method 2014-03-01实施 2013-10-17发布 中华人民共和国工业和信息化部发布 HG/T 4548—2013 前 言 本标准按照GB/T1.12009给出的规则起草 本标准的附录A和附录B均为资料性附录。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国废弃化学品处置标准化技术委员会（SAC/TC294)归口。 本标准起草单位：中海油天津化工研究设计院、国家无机盐产品质量监督检验中心。 本标准主要起草人：郭凤鑫、宋锋 HG/T4548—2013 废弃化学品中砷的测定 二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法 1范围 本标准规定了二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法测定废弃化学品中砷含量的原理，试剂和材料， 仪器、设备，试样处理，分析步骤，结果计算 本标准适用于废弃化学品中砷含量的测定，适合于全部试液或所取试验溶液中含砷（As）的量为 1μg~20μg的产品。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仪所注日期的版本适用于本 文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T66822008分析实验室用水规格和试验方法 HG/T3696.2无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 第2部分：杂质标准 溶液的制备 HG/T3696.3无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 第3部分：制剂及制 品的制备 3警告 本试验方法中所使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性，操作者应小心谨慎，避免与皮肤接触，如接触 到皮肤上应立即用水冲洗，严重者应立即治疗。 4一般规定 本标准所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T66822008中规定的三 级水，试验中所用杂质标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按HG/T3696.2、HG/ T3696.3的规定制备。所有试剂，特别是锌粒应不含神或含极少量的。 5原理 在酸性介质中，金属锌与酸作用产生新生态的氢，新生态的氢与微量的砷离子反应，生成具挥发性 的砷化氢气体，砷化氢气体被二乙基二硫代氨基甲酸银吡啶溶液吸附，与二乙基二硫代氨基甲酸银吡啶 溶液生成紫红色的络合物。紫红色络合物的浓度与透过率符合朗伯-比耳定律，使用分光光度计，在最 大吸收波长（540nm）下测量吸光度。主反应方程式如下： AsH:+6Ag(DDTC)-6Ag+3H(DDTC)+As(DDTC)3 6试剂和材料 6.1盐酸。 6.2硫酸。 6.3碘化钾溶液：150g/L。 6.4氯化亚锡盐酸溶液。 用100mL盐酸溶液（3+1)溶解40g氯化业锡（SnCl2·2H2()，必要时适当加热至溶液清亮。 6. 5 二乙基二硫代氨基甲酸银吡啶溶液5g/L。 HG/T4548—2013 称取1.0g二乙基二硫代氨基甲酸银[Ag(DDTC)]，溶解于吡啶中.用吡啶稀释至200nI。在密 封的棕色瓶中避光保存，此溶液的使用期为11d。 6.6砷标准储备溶液：1mL溶液含砷（As)0.10mg 度.摇匀。 6.7砷标准使用液：1mL溶液含砷（As)2.5μg。 用移液管移取2.50mL砷标准溶液（6.6），置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀该溶液 现用现配。 6.8乙酸铅棉花。 6.9无砷锌粒：粒度为0.5mm~1mm。 7 仪器、设备 定砷仪：见图1。 单位为毫米 15球的总高度～250 15球的总体积=14mL 径： 外径5 内径最小3 锥形瓶； 1 2 连接管； 3 吸收器。 图1 定砷仪装置图 2 HG/T4548—2013 7.1.1锥形瓶：100mL，带标准磨口。 7.1.2连接管：带标准磨口。 7.1.3吸收器：15球，带标准磨口。 注：仪器使用前用热的硫酸冲洗.再用水冲洗干净并干燥。进行此操作时应佩戴必要的防护用品.注意安全操作。 7. 2 2分光光度计：配有1cm比色皿。 8试样处理 试样处理方法参见附录A。 9 分析步骤 9.1试验溶液的制备 一般情况下，所制备的试验溶液的总体积或测定时所取的试验溶液的体积不应超过410mL，试验溶 液中含碑量为1ug～20μg，包含的酸量为10ml盐酸或5mL硫酸，如果酸量不够则补加至要求的量。 用水调整试验溶液的体积至50mL～55mL.备用。空白试验溶液的处理方法与试验溶液相同（如果处 理后的试验溶液有沉淀，应先定容后进行干过滤并弃去初滤液10mL）。 注：如果试样为碱性，应扣除将试样调节为中性所消耗的酸量。 9. 2 2工作曲线的绘制 在六个定砷仪的锥形瓶中分别加入0.00mL、1.00mL、2.00mL、4.00ml、6.00mL、8.00mL砷 标准使用液，加水至约10mL，加人2ml碘化钾溶液、2ml氯化亚锡盐酸溶液，摇匀放置15min。 在连接管内放-些乙酸铅棉花（用于吸收硫化氢，松紧适度，每次测定应更换），将磨口玻璃接口涂 上不溶于吡啶的油脂。移取5.0mlL二乙基二硫代氨基甲酸银吡啶溶液，置于吸收器中，连接吸收器和 连接管。用漏斗将5g无砷锌粒加到锥形瓶中，马上按图1所示将仪器安装好。 反应--定时间（室温小于15℃时反应时间不少于60min，高于15℃时反应时间不少于45min）.取 下吸收器，小心摇动使下部形成的红色沉淀溶解.至溶液完全混匀，在2h之内完成测量 用分光光度计，在波长540nm处，以试剂空白溶液调整仪器的吸光度为零，使用1cm比色皿测量 吸光度。以砷的质量为横坐标，相应的吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。 注：每当使用新一批的锌或换用新制备的二乙基二硫代氨基甲酸银吡啶溶液时，应重新绘制工作曲线。 9.3测定 至“...使用1cm比色Ⅲ测量吸光度”为止.。 根据试验溶液和空白试验溶液的吸光度.从工作曲线上查得相应的砷的质量。 某些元素会干扰砷的测定，必要时，参见附录B给出的方法消除干扰。 10结果计算 砷含量以碑（As)的质量分数w计，按公式(1)计算： （m-mo）x106 X100% (1) =m m 式中： 从工作曲线上查得的试验溶液中砷的质量的数值，单位为微克（ug)； mi 从工作曲线上查得的空白试验溶液中砷的质量的数值，单位为微克（ug）； mo m 用于测定的试验溶液中所含试料质量的数值.单位为克（g）。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果.两次平行测定结果的绝对差值与算术平均值之比不大 于10%。 3 HG/T4548—2013 附录A （资料性附录） 试样处理方法 A.1试剂 A.1.1硝酸。 A.1.2硫酸。 A.1.3高氯酸。 A.1.4过氧化氢。 A.1.5氧化镁。 A.1.6盐酸溶液：1+1。 A.1.7 硝酸镁溶液：150g/L。 A.2仪器、设备 高温炉：能控制温度为550℃士20℃。 A.3试样处理原则 根据试样的特性选择合适的处理方法，试样处理的原则为： 试样的处理过程应在通风橱中进行； 试样应经过充分混合，固体试样应经研磨或粉碎； 可溶于水的试样宜采用直接水溶法，无法水溶的试样可选择本标准规定的处理方去； 可直接溶于盐酸的无机试样宜选择酸化法，酸化法无法处理的可选择干灰化法、德波消解法或 湿消解法； 有机试样宜选择干灰化法、微波消解法或湿消解法进行试样的处理； 通过加人回收法以确定试样处理方法的适用情况。 A.4酸化法 称取1g~10g试样，精确至0.01g，置于100mL烧杯中，加人20ml.~40mL盐酸溶液·加人量以浸 没试样为宜），盖上表面Ⅲ.置于70℃水浴保温1h，取出冷却后，用定性滤纸过滤，用20mL30mL水洗 涤烧杯和滤渣，合并滤液于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。同时、同样制备空白试溶液。 A.5干灰化法 称取1g～5g试样，精确至0.01g.置于100mL瓷埚中，加10ml.硝酸镁溶液.混≤，，加热微沸 至近干，将1g氧化镁均匀地覆盖在干渣上，置于电炉上炭化至无黑烟，放人高温炉中于5.0)℃土20℃ 下灰化3h～4h，取出冷却至室温，加入少量水湿润残渣，小心加人10mL盐酸溶液溶解残（盐酸的量 可根据残渣的溶解情况适当调整），转移溶液至50mL或100ml容量瓶中，用盐酸溶液洗泽埚三次， 每次用量为5mL，再用水洗涤埚三次，洗液合并转移至容量瓶中，用水稀释至刻度，摇勺必要时进 行干过滤.弃去初滤液10mL～15mL。同时、同样制备空白试验溶液。 A.6 微波消解法 A.6.1消解步骤 称取约0.5g试样，精确至0.01g，如果试样中含有挥发性的有机物，应先置于烧杯中.乍沸水浴上 A HG/T4548--2013 2mL过氧化氢，摇匀。装上安全膜，拧紧罐盖.放人微波消解炉的转动架上，按微波消解炉推荐的条件 进行消解。取出冷却至室温，在通风橱中打开罐盖，用水转移至250mL烧杯中，加人5ml硫酸.加热 至冒硫酸白烟为止。冷却，加25mL水，再蒸发至冒硫酸白烟，如此2次。冷却.用水将溶液转移至 50mL或100mL容量瓶中，用水稀释至刻度.摇匀。必要时进行干过滤.弃去初滤液10mL～15mL。 同时、同样制备空白试验溶液。 A.6.2注意事项 根据试样的特性，在使用微波消解法处理试样时应注意如下事项： 具有突发性反应和含有爆炸组