ICS 13.030.20 z 05 HG 备案号：41918—2013 中华人民共和国化工行业标准 HG/T4546—-2013 亚氯酸钠生产废液回收再利用的处理方法 Methods for disposing reused waste liquor in sodium chlorite production 2014-03-01实施 2013-10-17发布 中华人民共和国工业和信息化部发布 HG/T 4546—2013 前言 本标准按照GB/T1.12009给出的规则起草。 本标准的附录A和附录B均为资料性附录。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国废弃化学品处置标准化技术委员会（SAC/TC291)归口。 本标准主要起草单位：中海油天津化工研究设计院、山东高密高源化工有限公司 本标准主要起草人：弓创周、许学强。 HG/T4546—2013 亚氯酸钠生产废液回收再利用的处理方法 1范围 本标准规定了亚氯酸钠生产废液的组成、处理处置方法及环境保护。 本标准适用于亚氯酸钠生产废液回收再利用。 2规范性引用文件 2 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仪所注期的版本适用于本 文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T30492006工业用化工产品铁含量测定的通用方法1.10-菲哆啰啉分光光度法 HG/T3696.2无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备第2部分：杂质标准 溶液的制备 3 亚氯酸钠生产废液的组成 目前亚氯酸钠生产主要采用过氧化氢法和二氧化硫法两种工艺.其产生的废液组成大致相同，密度 约在1.30g/cm²～1.40g/cm，主要含有硫酸、硫酸氢钠，总酸度（以H2S0)，计）在20%～30%之间， 其测定方法参见附录A。 4处理处置方法 4.1用作污水处理中pH调节剂 4.1.1方法提要 亚氯酸钠生产产生的废液，总酸度（以H2SO，计)在20%～30%之间，适用于碱性污水处理的pH 调节，如纺织印染污水、造纸污水等。亚氯酸钠生产废液中的H-，用于中和被处理污水中的碱度，使污 水的pH达到要求。 4. 1.2 工艺流程 利用废液的酸性性质，加助剂反应吹除后，然后过滤、包装。工艺流程见图1。 业氯 酸钠 吹脱塔 沉降 -pH调节剂产品 生产 废液 残渣 、处理、安全填理 图1pH调节剂生产工艺流程 4.1.3 3产品指标 亚氯酸钠生产废液用作污水处理中pH调节剂，其指标参数及分析方法见表1。 表1 pH调节剂指标参数及分析方法 项目 指标 分析方法 总酸度（以HzS()，计）w/% 20~30 参见附录A 铁(Fe)w/% 0. 003 参见附录B 0. 3 参见附录B 氯化物(以CI计)w/% 1 HG/T4546—2013 4.1.4生产设备 pH调节剂生产过程中所需的主要设备：吹脱塔、储槽、风机、沉降罐、耐酸碱泵、灌装设备“。 4.2生产硫酸氢钠 4.2.1工艺原理 将亚氯酸钠生产废液吹脱除杂、过滤后，加人硫酸钠溶液，然后经浓缩、去水、造粒，得到流酸氢钠 产品。 4.2.2 工艺流程 亚氯酸钠生产废液生产硫酸氢钠的工艺流程见图2。 助剂 Na,SO, 加热 硫酸氨钠溶液产品 亚氯 酸钠 吹脱塔 过滤 反应釜 生产 废液 浓缩 造粒 净化 包装 处理、安全填埋 固体硫酸 氨钠产品 图2 硫酸氢钠生产工艺流程 4.2.3工艺参数 反应：温度30℃50℃，pH值5~8； 浓缩结晶：温度70℃~85℃，时间2h～5h，真空度大于0.08MPa。 4.2.4产品指标 亚氯酸钠生产废液经反应后生产硫酸氢钠溶液和固体两种型号产品，具体指标及分析方见表2。 表2石 硫酸氢钠指标参数及分析方法 指 标 项 目 分析方法 固体 溶液 硫酸氢钠(以NaHS()·H()计）w/% 90. 0 30.0 铁(Fe)w/% 0.005 0.003 参见附录 水不溶物/% ≤ 0. 10 氯化物(以CI计)u/% 0. 05 0. 03 4.2.5生产设备 亚氯酸钠生产废液合成生产硫酸氢钠所需的主要设备：加热系统、吹脱塔、排风系统、反后釜、浓缩 结晶反应釜、耐酸碱泵、造粒设备、包装设备等。 5环境保护 在生产过程中.会产生废水和废渣，可利用自有条件进行无害化处理处置，或运至具有资质的专业 危险废物处理机构进行处理。 2 HG/T4546—2013 附 录 A （资料性附录） 亚氯酸钠生产废液中总酸度分析方法 A.1方法提要 以酚为指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定试样溶液中的氢离子，再折算成总酸度（以H2SO); 计)的含量。 A.2试剂 A.2.1氢氧化钠标准滴定溶液：c(Na()H)~1mol/L。 A.2.2酚指示液：10g/L。 A.3分析步骤 称取约适量废液试样，精确至0.0002g.置于250ml.锥形瓶中，加50mL水，加2滴酚酞指示液， 用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至溶液呈粉红色并在15s不褪色即为终点。 同时、同样做空白试验，空白试验溶液除不加试样外，其他加人试剂的种类和量（标准滴定溶液除 外)与试验溶液相同。 A.4结果计算 总酸度含量以硫酸（以H2S()；计）的质量分数w计，按公式（1)计算： (V-V)cMX10 3 w= X100% (1) 2 m 式中： Vi 滴定试验溶液所消耗氢氧化钠标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升（mL）； Vo 滴定空白试验溶液所消耗氢氧化钠标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升（mL.）； 氢氧化钠标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol1/L）； m 试料质量的数值，单位为克（g）； M 硫酸（以H2S()，计）摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol)（M=98.08）。 3 HG/T4546—2013 附录B （资料性附录） 硫酸氢钠分析方法 B.1硫酸氢钠含量测定 B.1.1方法提要 以酚酞为指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定试样溶液中的氢离子，再折算成硫酸氢钠（以 NaHSO，·H2O计)的含量。 B.1.2试剂 B.1.2.1氢氧化钠标准滴定溶液：c(Na()H)~0.1mol/L。 B.1.2.2酚指示液：10g/L。 B.1.3分析步骤 称取约0.4g固体试样或1.2g溶液试样，精确至0.0002g，置于250mL锥形瓶中，加50mL水， 加2滴酚酸指示液，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至溶液呈粉红色并在15s不褪色即为终！。 同时、同样做空白试验，空白试验溶液除不加试样外，其他加人试剂的种类和量（标准商定溶液除 外)与试验溶液相同。 B.1.4结果计算 硫酸氢钠含量以硫酸氢钠（以NaHSO)：·H2O计)的质量分数ui计，按公式(1)计算： (V-Vo)cM, X10-3 X100% (1) m 硫酸氢钠含量以硫酸氢钠(NaHS():)的质量分数w计，按公式（2)计算： (V-Vo)cM2X10-3 ×100% (2) m 式中： V, 滴定试验溶液所消耗氢氧化钠标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升（mL)； Vo 滴定空白试验溶液所消耗氢氧化钠标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升（mL）： 氢氧化钠标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）； 、 m 试料质量的数值，单位为克（g）； M; 硫酸氢钠（以NaHS()·H2()计）摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol)（M:=138.08)； M2 硫酸氢钠（NaHS()）摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol)（M=120.06）。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值为：固体羊品不大于 0.2%，溶液样品不大于0.1%。 B.2 铁含量测定 B.2.1方法提要 同GB/T30492 2006中的第3章。 B.2.2试剂 B.2.2.1铁标准溶液：1mL溶液含铁（Fc)0.01mg。 用移液管移取1mL按HG/T3696.2配制的铁标准溶液.置于100mL容量瓶中，用<稀释至刻 度，摇匀。该溶液现用现配。 B.2.2.2其余同GB/T3049 2006中的第4章。 B.2.3仪器、设备 分光光度计：配有光程为4cm的比色皿。 HG/T4546—2013 B.2.4分析步骤 B.2.4.1标准曲线的绘制 按GB/T30492 2006中6.3的规定.使用4cm比色皿，绘制铁含量为0.01mg～0.1mg的标 准曲线。 B.2.4.2测定 称取约10g试样，精确至0.01g，置于150ml.烧杯中.加50mL水溶解，全部转移至100mL容量 瓶中（溶液试样直接转移至100ml.容量瓶中），用水稀释至刻度，摇匀。 要时，加水至60mL.….”开始进行操作。 同时做空白试验，空白试验溶液除不加试样外，其他操作和加入的试剂与试验溶液相同。 根据测得的吸光度，从标准曲线上查出相应的铁的质量（mg）。 B.2.5结果计算 铁含量以铁(Fc)的质量分数3计，按公式（3)计算： (ml-mo)×10-3 u3 X100% (3) 001/01xu 式中： m1 从标准曲线上查出的试验溶液中铁的质量的数值，单位为毫克（mg）； mo 从标准曲线上查出的空白试验溶液中铁的质量的数值，单位为毫克（mg）； 试料质量的数值，单位为克（g）。 m 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不人于0.0003%。 B.3水不溶物含量测定 B.3.1方法提要 试样溶于水后，经过滤、洗涤、干燥后，烘干至质量恒定，根据烘干后残留物的量.确定水不溶物的 含量。 B.3.2仪器、设备 B.3.2.1玻璃砂：滤板孔径5μ