ICS 13.030.20 HG Z 05 备案号：41916—2013 中华人民共和国化工行业标准 HG/T 4544—2013 对苯二酚生产废液回收再利用 生产碳酸锰的方法 Method for the recovery of manganese carbonate from liquid waste of 1,4-dihydroxy benzene production 2014-03-01实施 2013-10-17发布 中华人民共和国工业和信息化部发布 HG/T 4544—2013 前 言 本标准按照GB/T1.1-2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国废弃化学品处置标准化技术委员会（SAC/TC294)归口。 本标准起草单位：中海油天津化工研究设计院、盐城凤阳化工有限公司、国家无机盐产品质量监督 检验中心。 本标准标准主要起草人：赵美敬、芮雪、李子枸、史学海、李德芹。 I HG/T4544—2013 对苯二酚生产废液回收再利用 生产碳酸锰的方法 1范围 本标准规定了对苯二酚生产废液回收再利用生产碳酸锰的方法的方法提要、处理方法、回收制得产 品的指标。 本标准适用于以苯胺氧化法生产对苯二酚产生的废液回收生产碳酸锰。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本 文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单)适用于本文件。 HG/T4203—2011工业碳酸锰 3方法提要 对苯二酚生产过程中，氧化剂二氧化锰在酸性条件下将苯胺氧化为对苯二醒后自身转化为锰离子 存在于生产废液中，根据碳酸锰的Ksp（9×10-11），通过中和与碳化，使得锰离子与碳酸根生成碳酸锰 沉淀，并适当过量碳酸根，最终使锰的回收率达到85%左右。 4处理方法 4.1工艺流程示意图 以生产对苯二酚的废液为原料，经过中和、压滤、脱色、去渣、碳化、洗涤、过滤、烘干后制得碳酸锰。 其制备工艺如图1所示。 碳酸氢铵 活性炭 蒸汽 含锰废水 板框压滤 脱色 中和 板框压滤 碳化 石灰水 [去湾 滤去重金属等杂质 洗涤 产品碳酸锰 烘干 离心过滤 图1碳酸锰制备工艺 4.2条件控制 工艺条件控制见表1。 1 HG/T4544—2013 表 1 条件控制 控制项目 要 求 预先加人10%～20%碳酸氢铵溶液，在常温揽拌速度60r/min条件下，将含锰废水以100mL/ 碳化反应 min的速度与之混合，加完后再搅拌30min 温度高时，晶粒粗大，易于干燥。温度高时钠杂质含量降低，温度为50℃时钠含量可降低到 温度影响 0.03%左右，但硫酸根杂质含量却相反，温度高时明显升高 碳化度越低，产品杂质含量越低，但是碳化度高低直接影响产品的最终收率，不宜选择太低，一 碳化度影响 般选取90%较为适宜 碳化剂 碳酸氢铵 洗涤条件影响 温度40℃，洗涤固液比为1：6，洗涤3次较为适宜 4.3 设备 生产设备见表2。 表 2 2设备 序号 设备 1 中和池 2 板框压滤 3 脱色釜 4 反应签 5 水洗釜 6 离心机 7 烘干机 4.4生产过程中废水和废渣的处理 在生产过程中，会产生废水和废渣，可利用自有条件进行无害化处理处置，或运至具有资质的专业 危险废物处理机构进行处理。 5 回收制得产品的指标 根据此工艺生产制得的碳酸锰产品符合HG/T42032011《工业碳酸锰》化工行业标准的技术指 标要求，分析方法参照HG/T4203-一2011《工业碳酸锰》的要求进行测定。 2