ICS 71. 080. 70 HG G 17 备案号：38718—2013 中华人民共和国化工行业标准 HG/T 4479--2012 工业用乙酰乙酸甲酯 Methyl acetoacetate for industrial use 2013-06-01实施 2012-12-28发布 中华人民共和国工业和信息化部发布 HG/T 4479—2012 前 言 本标准按照GB/T1.1-2009给出的规则起草。 本标准的附录A为规范性附录。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会有机化工分技术委员会（SAC/TC63/SC2)归口。 本标准起草单位：南通醋酸化工股份有限公司。 本标准参加起草单位：江苏天成生化制品有限公司。 本标准主要起草人：曹锦芳、吴静。 I HG/T4479—2012 工业用乙酰乙酸甲酯 1范围 本标准规定了工业用乙酰乙酸甲酯的技术要求、试验方法、检验规则和标志、包装、运输、贮存。 本标准适用于由双乙烯酮和甲醇直接合成而制得的工业用乙酰乙酸甲酯。 本标准并不旨在说明与其使用有关的所有安全问题，使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并 应符合国家有关法规的规定。 分子式：CsH:O3 结构式：CH3COCH2COOCH3 相对分子质量：116.12(按2007年国际相对原子质量） 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本 文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T601 化学试剂滴定分析(容量分析)用标准溶液的制备 GB/T603 化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T 3723 工业用化学产品采样安全通则 GB/T 6283 化工产品中水分含量的测定卡尔·费休法（通用方法） GB/T 6678 化工产品采样总则 GB/T 6680 液体化工产品采样通则 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T 9722 化学试剂气相色谱法通则 3要求 3.15 外观：无色透明液体。 3.2工业用乙酰乙酸甲酯指标应符合表1的规定。 表1技术指标 项目 指标 乙酰乙酸甲酯，w/% ≥99. 0 酸度(以乙酸计)，w/% ≤0.1 水分,w/% ≤0.1 4试验方法 警告：试验方法规定的一些过程可能导致危险情况，操作者应采取适当的安全和防护措施。 4.1一般规定 本标准所用的试剂和水，在没有注明其他要求时均指分析纯试剂和GB/T6682中规定的三级水。 分析中所用标准滴定溶液、杂质测定用标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按GB/ 1 HG/T 4479—2012 T601、GB/T603之规定制备。 4.2外观的测定 取适量实验室样品于无色透明比色管中，在自然光下目视观察。 4.3乙酰乙酸甲酯含量的测定 4.3.1方法提要 采用气相色谱法，在选定的工作条件下，使试样汽化后，通过毛细管色谱柱，使各组分得到分离，用 火焰离子化检测器检测，采用面积归一法定量。 4.3.2仪器 4.3.2.1气相色谱仪：配有氢火焰离子化检测器，整机灵敏度和稳定性符合GB/T9722中的有关规 定，线性范围满足分析要求。 4.3.2.2记录仪：色谱工作站。 4.3.2.3进样器：微量进样器，1μL。 4.3.3色谱操作条件 根据不同仪器及本试验要求选择最佳操作条件，本标准推荐的色谱柱及典型色谱操作条件见表2。 典型色谱图及各组分的相对保留值见附录A中图A.1和表A.1。其他能达到同等分离程度的色谱柱 和色谱操作条件均可使用。 表2推荐的色谱柱和典型色谱操作条件 固定相为涂溃7%氰甲基，7%苯基，86%甲基聚硅氧烷(OV-1701)的 色谱柱 弹性石英毛细管柱 柱长×柱内径X液膜厚度 30m×0.32mm×0.5μm 柱温 85℃保持2min，然后以10℃/min的速率升温至140保持6min 汽化室温度/℃ 200 检测器温度/℃ 220 载气（(N2）流量/（mL/min） 1~2 尾吹辅助气/(mL/min） 30 空气流量/（mL/min） 400 氢气流量/（mL/min） 30 分流比 80 : 1 进样量/μL 0. 2 4.3.4分析步骤 根据仪器说明书，调节仪器至表2所示的操作条件，待仪器稳定后即可开始测定。 4.3.5结果计算 乙酰乙酸甲酯质量分数W1，数值以%表示，按式(1)计算： A1 X（100-w3） ZA; 式中： A1试样中乙酰乙酸甲酯的峰面积； ZA: - 试样中各组分的峰面积之和； -4.5中测得的水的质量分数的数值，以%表示。 W3 2 HG/T4479—2012 两次平行测定结果的绝对差值不大于0.1%，取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果。 4.4酸度的测定 4.4.1原理 以漠甲酚紫为指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液中和试样中的游离酸。 4.4.2试剂和溶液 4.4.2.1氢氧化钠标准滴定溶液：c(NaOH)=0.02mol/L。 4.4.2.2溴甲酚紫指示液：0.5g/L乙醇溶液。 称取0.25g漠甲酚紫，溶于18.5mL氢氧化钠溶液［c（NaOH）=0.02mol/LJ中，用乙醇稀释至 500mL. 4.4.2.3 3甲醇。 4.4.3测定步骤 取10mL甲醇、20mL水及5～10滴溴甲酚紫指示液，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至淡青色。 称取约10g样品，精确至0.0002g，将上述溶液倒人盛有样品的锥形瓶中，摇匀，继续用氢氧化钠标准 滴定溶液滴定至淡青色为终点。 4.4.4结果的计算 酸度的质量分数W2，数值以%表示，按公式（2)计算： W2= (2) m 式中： V-.-滴定试样所耗用氢氧化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）; c-—氢氧化钠标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L)； M——乙酸的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol)[M(C2H4O2)]=60.05； m-试样质量的数值，单位为克（g）。 取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果。两次平行测定结果的绝对差值不大于0.02%。 4.5水分的测定 称取适量样品，按GB/T6283的规定进行。水的质量分数W3，数值以%表示。 取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果。两次平行测定结果的绝对差值不大于0.02%。 5检验规则 5.1第3章要求中规定的所有项目均为出厂检验项目。 5.2以同等质量的产品为一批，可按产品贮罐组批，或按生产周期进行组批。 5.3取样按GB/T3723、GB/T6678和GB/T6680之规定进行。采样总量应保证检验的要求。混合 均匀后，将所取样品分装于两个清洁干燥的样品瓶中，密封后贴上标签，注明生产厂名称、产品名称、批 号、取样时间和取样人姓名，一瓶供检验，一瓶保存备查。 5.4生产厂应保证每批出厂的产品都符合本标准的要求。每批出厂的产品都应附有一定格式的质 量合格证明，内容至少包括： a) 生产厂名称； b）产品名称； c) 生产日期和/或批号； d）产品质量检验结果或检验结论； e）本标准编号。 5.5检验结果的判断按GB/T8170的修约值比较法进行。检验结果如有任何一项指标不符合本标准 要求时，应重新双倍采样进行复检。重新检验的结果即使只有一项指标不符合本标准要求，则整批产品 3 HG/T4479—2012 为不合格。 6标志、包装、运输和贮存 6.1标志 每批出厂的产品的包装桶上应有牢固清晰的标志，其内容包括： a）产品名称； b）生产厂名称； c）厂址; d）商标； e）批号或生产日期； f）净含量； g）本标准编号。 6.2包装 本产品应用牢固的可密封的、清洁干燥的塑料桶或铝桶包装，每桶净含量100kg、200kg。其他包 装与用户协商确定。 6.3运输 本产品应用有顶棚的车、船运输。如无顶棚应用帆布遮盖，搬运时应小心轻放，禁止倒置。 6.4存 本产品应贮存于室内阴凉通风干燥处，避免日晒，远离火源和热源。应与氧化剂、碱类分开存放，切 忌混贮。 7安全 7.1重要数据 乙酰乙酸甲酯对眼睛和皮肤有刺激作用。闪点为67℃，本品可燃。 7.2安全措施 7.2.1乙酰乙酸甲酯泄漏时应隔离泄漏污染区，切断火源。将泄漏物收集置于袋中转移至安全场所， 回收或运至废物处理场所处置。也可以用大量水冲洗，洗水稀释后放人废水系统。不要冲人下水道。 7.2.2乙酰乙酸甲酯着火时可采用雾状水、抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳灭火器灭火或采用砂土掩埋。 应避免与皮肤、眼睛接触。若有接触，则应迅速用大量流动清水冲洗。就医。 HG/T 4479—2012 附录A （规范性附录） 乙酰乙酸甲酯含量测定的典型色谱图及相对保留值 乙酰乙酸甲酯含量测定的典型色谱图 A. 1 典型色谱图见图A.1。 006 800 700 600 500 400 300 200 100 11 2 6 8 10 12 t/min 甲醇； 1- 2- 乙酸甲酯； 乙酰乙酸甲酯； 4——未知1; 5——未知2。 图A.1 艺酰乙酸甲酯及主要杂质的典型色谱图 A.2 相对保留值 各组分的相对保留值见表A.1。 表A.1 各组分的相对保留值 蜂序号 组分名称 相对保留值 1 甲醇 0. 36 2 乙酸甲酯 0. 39 3 乙酰乙酸甲酯 1. 00 未知1 1. 51 未知2 1. 57 5