ICS 71.080.15 G 17 HG 备案号：38713-—2013 中华人民共和国化工行业标准 HG/T 4474—2012 工业用对苯二甲酰氯 Terephthaloyl chloride for industrial use 2012-12-28发布 2013-06-01实施 中华人民共和国工业和信息化部发布 HG/T 4474—2012 前言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本标准的附录A为规范性附录。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会有机化工分技术委员会（SAC/TC63/SC2)归口。 本标准起草单位：山东凯盛新材料股份有限公司。 本标准主要起草人：李云龙、李文娟、王荣海、孙丰春、王志亮、贾远超。 I HG/T4474—2012 工业用对苯二甲酰氯 本标准规定了工业用对苯二甲酰氯的要求、试验方法、检验规则和标志、包装、运输、贮存、安全等。 本标准适用于以对苯二甲酸和氯化剂为原料，在催化剂作用下，发生酰化反应，精馏后生产的工业 用对苯二甲酰氯。 本标准并不是旨在说明与其使用有关的安全问题，使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保 证符合国家有关法规的规定。 分子式：CgH4O2Cl2 结构式： COCI COCI 相对分子质量：203.02（按2007年国际相对原子质量） 规范性引用文件 2 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本 文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T617一2006化学试剂熔点范围测定通用方法 GB/T6678 化工产品采样总则 GB/T6679 固体化工产品采样通则 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 3 要求 3.1 外观：白色结晶。 3.2工业用对苯二甲酰氯指标应符合表1的规定。 表1技术指标 指 标 项 目 优等品 一等品 对苯二甲酰氟，w/% ≥ 99.90 99.60 对苯二甲酸，w/% 0.01 间苯二甲酰氯，w/% ≤ 0. 01 其他杂质之和，w/% 0. 08 0.30 熔点范围/℃ 82~83 4 试验方法 4.1警示 1 HG/T 44742012 试验方法规定的一些试验过程可能导致危险情况，操作者应采取适当的安全和防护措施。 4.2一般规定 除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和符合GB/T6682中规定的一级水。 4.3外观的测定 在自然光或荧光灯下，将适量实验室样品平摊在清洁的白纸上，目视观察。 4.4对苯二甲酰氯、对苯二甲酸、间苯二甲酰氯、其他杂质之和含量的测定 4.4.1外标法（仲裁法） 4.4.1.1方法提要 采用高效液相色谱法。样品用甲醇酯化，使用定量进样阀将样品溶液注入色谱系统，通过色谱柱使 样品溶液中各组分分离，用紫外吸收检测器检测，采用外标法定量，计算样品中对苯二甲酸、间苯二甲酰 氯、其他杂质之和的含量，对苯二甲酰氯含量为100减去所有的色谱杂质后得到。 4.4.1.2试剂 4.4.1.2.1甲醇：色谱纯，质量分数≥99.9%，水的质量分数0.01%。 4.4.1.2.2 冰乙酸。 4.4.1.2.3 对苯二甲酸：质量分数≥99%。 4.4. 1.2.4 间苯二甲酰氯：质量分数≥99%。 4.4.1.2.5 其他杂质：质量分数≥99%。 4.4.1.3仪器 4.4.1. 3.1 高效液相色谱仪：配有可变波长的紫外吸收检测器、10μL定量环和在线脱气装置。 4.4.1.3.2 色谱工作站。 4.4.1.3.3 微量注射器：100μL。 4.4.1.3.4分析天平：感量0.1mg。 4.4.1.3.5情性气体保护箱：干燥氮气保护。 4.4.1.4色谱分析条件 推荐的色谱柱及典型操作条件见表2。对苯二甲酰氯含量测定的典型高效液相色谱图见附录A图 A.1，各组分的保留时间见附录A表A.1。其他能达到同等分离程度的色谱柱和色谱操作条件均可 使用。 表2推荐的色谱柱和色谱操作条件 150mmX4.6mm(柱长×柱内径)不锈钢柱。填充以多孔球型硅胶为基质，表面键合18烷基 色谱柱 官能团的非极性填料，填料粒度5μm 柱温/℃ 30 流动相 水+甲醇+冰乙酸=63+37+1(V+V+V) 流动速度/（mL/min） 1.5 检测器检测波长/nm 242 进样量/μL 10 4.4.1.5分析步骤 4.4.1.5.1外标溶液的制备 在惰性气体保护箱内，分别称取约0.02g对苯二甲酸、间苯二甲酰氯及其他欲测杂质（对应实测试 样所含杂质的组分），精确至0.0001g，置于100mL容量瓶中，加入100mL甲醇，于磁力搅拌器上搅拌 酯化（搅拌酯化30min～60min），然后吸取1.0mL，定容到100mL容量瓶中，作为外标溶液。所配制 的外标溶液中各杂质含量应与待测试样相近。 2 HG/T4474—2012 4.4.1.5.2试样溶液的制备 在情性气体保护箱内，称取0.5g试样，精确至0.0001g，置于100mL锥形瓶中，加入100mL甲 醇，于磁力搅拌器上搅拌酯化（搅拌酯化30min60min），作为待测试样溶液。 4.4.1.5.3测定 在选定的色谱操作条件下，待仪器基线稳定后，将外标溶液和试样溶液分别进样，以外标法定量，计算各 组分含量。 4.4.1.6结果计算 4.4.1.6.1对苯二甲酸、间苯二甲酰氯、其他杂质之和的质量分数w1，数值以%表示，按公式（1) 计算： ms A; X 100 (1) Asmi 式中： 外标溶液中组分i的浓度，单位为毫克每升（mg/L）； ms" A;一组分i的峰面积； A。一外标溶液中组分i的峰面积； mi一-试样溶液中组分i的浓度，单位为毫克每升（mg/L)。 4.4.1.6.2对苯二甲酰氯的质量分数w2，数值以%表示，按公式(2)计算： w2=100-Zw1 (2) 式中： Zwi- 一试样中各色谱杂质的质量分数之和，数值以%表示。 4.4.2面积归一化法 4.4.2.1方法提要 采用高效液相色谱法。样品用甲醇酯化，使用定量进样阀将样品溶液注人色谱系统，通过色谱柱使 样品溶液中各组分分离，用紫外吸收检测器检测，面积归一法定量，计算样品中对苯二甲酰氯含量及其 他各组分含量。 4.4.2.2试剂 4.4.2.2.1甲醇：色谱纯，质量分数≥99.9%，水的质量分数≤0.01%。 4.4.2.2.2冰乙酸。 4.4.2.3仪器 同4.4.1.3。 4.4.2.4色谱分析条件 推荐的色谱柱及典型操作条件见表2。对苯二甲酰氯含量测定的典型高效液相色谱图见附录A图 A.1,各组分的保留时间见附录A表A.1。其他能达到同等分离程度的色谱柱和色谱操作条件均可 使用。 4.4.2.5分析步骤 在惰性气体保护箱内称取0.5g样品，精确至0.0001g，置于100mL锥形瓶中，加人100mL甲 醇，于磁力搅拌器上搅拌酯化（搅拌酯化30min～60min），得到试样溶液。 在选定色谱条件下，仪器基线稳定后，取试样溶液进样，面积归一化法定量，计算各组分含量。 4.4.2.6结果计算 组分i的质量分数w3，数值以%表示，按公式（3)计算： A; W3=ZA: X100 (3) 式中： 3 HG/T4474—2012 A.—组分i的峰面积。 4.4.3允许差 取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果。两次平行测定结果的绝对差值见表3。 表3色谱测定结果允许差 项目 对苯二甲酰氯 对苯二甲酸 间苯二甲酰氯 其他杂质之和 绝对差值/% 0. 05 0. 005 0.005 0. 005 4.5熔点范围的测定 按照GB/T617--2006中4.2熔点仪方法测定。 取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果。两次平行测定结果的绝对差值不得大于1℃。 5检验规则 5.1第3章要求中3.1外观和3.2表1规定的所有项目均为出厂检验项目。出厂检验每批进行一次。 5.2工业用对苯二甲酰氯应由生产厂的质量监督检验部门进行检验。生产厂应保证每批出厂的产品 符合本标准要求。 5.3在原材料、工艺不变的条件下，以每批投料的均匀产品为一批或每一集装罐盛装的对苯二甲酰氯 为一批。 5.4工业用对苯二甲酰氯的采样单元数按GB/T6678的规定确定。 5.5工业用对苯二甲酰氯采样应在氮气保护下，按GB/T6679的规定进行。所取实验室样品总量不 得少于100g。在氮气保护下，将实验室样品混合均匀分成两份，分装于清洁、干燥的试样瓶中，贴上标 签，注明产品名称、批号、取样日期、取样地点、取样者姓名。一瓶供检验用，一瓶留样备查。 5.6检验结果的判定按GB/T8170中规定的修约值比较法进行。检验结果如果有一项指标不符合本 标准要求时，则应重新自两倍数量的包装单元中采样进行检验，重新检验的结果即使只有一项指标不符 合本标准要求，则整批产品应为不合格。 6标志、包装、运输和贮存 6.1标志 6.1.1工业用对苯二甲酰氯包装容器上应有牢固清晰的标志，内容包括： a）产品名称； b) 生产厂名称、厂址； 商标； d) 批号或生产日期； 产品等级； 净含量； g) 本标准编号。 6.1.2 每批出厂的工业用对苯二甲酰氯都应附有质量合格证明。内容至少包括： a) 生产厂名称； b) 产品名称； ( 批号和/或生产日期； d) 产品等级； 检验结论。 6.2包装 4 HG/T4474—2012 工业用对苯二甲酰氯应采用钢塑复合桶或集装罐箱包装。灌装前，应先用氮气将桶内空气置换；灌 装后，充入氮气，桶口